160738. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szulfamil-benzoesav-származékok előállítására

11 4 n sósavoldattal pH ?= 1-are savanyítjuk, és a kivált ! 4-(pHfnetOxifetaoxi)-3-nitra-5-szulfamil-benzoesavat «zöréssel összegyűjtjük. A nyers terméket 100 ml forró metanolban oldjuk, majd az oldatot hűtjük és 100 ml vízzel kicsapjuk a savat. A kapott terméket összegyűjtjük és vákuumban szárítjuk. 229—230 °C-on olvadó 4-(p-nietoxifeaoxi>-3>«teK5-szulEaißM-benzoesavat kapunk. B. lépés: 3-Amino-4-(p-4metoxifeniOxi)-5-szulfamil-benzoesav Az 1. példa B. lépésében leírt eljárást ismételjük meg azzal a különbséggel, hogy 3-nitro-4-fenoxi-5-szul£amil-betKoesav helyett 7 g 4--(p-metoxMenoxi)-3-«itro-5-szulfamiI-benzoesavból indulunk ki. 2©Q—261 °C-oa olvadó terméket kapunk. 6. példa: 3-Amáno-5^szuKaiiű-4-(m>-trifhio«netil-fienoxi)-benzoesav A. lépés: 3-Nitr.o-5-szulfamil-4-(m-triflucir-metil-fenioxij-benzoesav 7 g 4-klór-3-nitro-5-szulfaimil-benzoesav, 20 g m-trifiuonmeta-feíiol és 10& ÍÍÚ 1 rt nétriumhidrogénkarbonátr-aldat «legyét R órán iát 95 °C-oo keverjük. A íeakciééliegyet 4 n sősarfroldattal magsavanyítjuk, és- .a trifltíoaíineölfenol fölöslegét vízgözdasztillácáőval eltávolítjuk, Á maradékot hűtjük, a kivált S-niírovS-aiilfainil-4-(m-trifluorme1il^feiK)íxi>-banzoeíSav!at szűréssel összegyűjtjük és vizes TMeteiolból többször átkristályosítjíuk. A fcaiä termék 2O5*-2É0 °C-on olvad». B. lépés: 3-Ammo-5-szulfamil-4-(m~txifluoraaetil^feaiOEsi^-besazQesav Az 1. példa B. Jépéoében leírt eljárást ismételjük meg azzal a különbséggel, hogy 3-nitro-4-fenoxi-^szulfairKl-heínsa>esav» helyett S-nitro-5-szuMaimil-4-(n^tai£lii«i!sn«öl-fen^xi)-benzoesavból indulunk ki.. A kapott 'termék 270 °C-on olvad. 7. példa: 3-Amino-4-(m-klórfenoxi)-5-£zulfamil-benzoesav A. lépés: 4-(m-Klórfenoxi)-3-nitro-5-szulfamil--benaaesaT-28 g 4-.klór-3^nitro-5-szulfaimil-be!nzoesiav, 25 g m-klórfeisol, 34 g ^frhiaíMdirtJgénikarbonát és 200? ml víz elegyét If órán M 85 °C-on keverjük. Az elegyet lehűtjük, A w-Morfenal Möslegét dJetSétees. «steaäteiiftsal eltávolítjuk, 12 és & vizes rétegből 4 n sósavoldattal kicsapjuk a 4-(m-klórfenoxi)-3-nitro-5-szulfaimil-benzoesavat. A termék vizes metanolból végzett átkristályosrbás után 230—232 °C-on olvad. 5 B. lépés: 3-Amino-4-(m-,klórfenoxi)-5-szulfaimil-benzoesav 1,2 g ammóaiumklorid, 11 g vaspor, 0,05 ml lOi tömény sósavoldat és 30 ml víz elegyét gőzfürdőn melegítjük. Az elegyhez keverés közben 3 g 4-i(im^klórfenioxi)-3-nitro-5-szulfamil-benzoesavat adunk, és a kapott elegyet 6 órán át melegítjük. Az elegyhez ezután 50 ml 1 n 15 nátriumhidroxid-oldatot adunk, és szűrjük. A szűrőlepényt 2X50 ml 1 m nátriumhidroxid-oldattal mossuk, a szűrletet és a mosófolyadékokat egyesitjük, és 4 n sósavoldattal 2,5-ös pH-értékre savanyítjuk. Az elegyet lehűtjük, a 20 kivált 3-amino-4-(m^klórfenoxi)-5-szulfamil-banzoesavat szűréssel összegyűjtjük és vizes etanolból átkristályosítjuk. 239—240 °C-on olvadó terméket kapunk. 25 8. példa: 3-Aíüino-4-metoxi-5-szulfamil-benz'oesiav A. lépés: 4-Metoxi-3-nitro-5-szulfamil-benzoe-6,9 g nátriumból és 200 ml metanolból előállított nátriuxnmetiMt-oIdathoz 14 g 4-klór-3--nítro-5-^szulfamil-benzoesavat adunk. A reakcióelegyet 5 órán át visszafolyatás közben forraljuk, majd vákuumban bepároljuk. A maradékot 100 ml vízben oldjuk, és az oldathoz 50 ml tömény sósavoldatot adunk. A kivált 4-metoxi-3-nitro-5-szulfamil-beinzoesavat vízből átkristályosítjuk. 200—20:1 °C-on olvadó terméket kapunk. B. lépes: 3^Amino-4-metoxí-5-szulfamil-beinzoesav 2,8 g 4-metóxi-3-nátro-5-szulfiamil-benzoesav 12 ml 1 n rtátriumhidragénkarboinát-0.!dattal készített oldatát palládium/csontszén katalizátor jelenlétében hidrogénezzük, és a kapott 3-aimno-4-fflttetoxi-5-szulfamü-benzoes:av<at az 1. példa B. !é"?é"ében. leírt módo-i elkülönítjük. A terméket vízből többször átkristályosítjuk, és vákuumban, f 8 °C-an szárítjuk. A kapott termék 210 °C-on bomlás közben olvad. 9. példa: 3-AmnTO-4-annino-5-szulfamil-b3nzoesav -„ A. lépés: 4-Anilino-3-nitro-5HSZulfamil-benzoesav 8,4 g 4-klór-3-nítro-5-szuTfiamiI-benzoesav, 8.4 g anílin és 40 mt víz elegyét 2 órán át 80 °CÍÍS on keverjük. Az elegyhez 50 ml 1 n sősav*