160738. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szulfamil-benzoesav-származékok előállítására
35 56. példa: 3-(3,4-Metiléndioxi-benzilamino)-4-fenoxi-5--szulfamil-benzoesav 1,54 g 3-amino-4-fenoxi-5-szulfamil-benzoesav 30 ml ecetsavval készített szuszpenzió] ához 0,75 g piperonált adunk. Az elegyhez 25 mg platinaoxidot és katalitikus mennyiségű p-toluolszulfonsavat adunk, és szobahőmérsékleten, 1,1 atmoszféra hidragénnyomáson hidrogénezzük. Amikor az elegy már csak csekély mennyiségű hidrogént vesz fel, szűrjük, a szűrőlepényt 100 ml vízben szuszpendáljuk, és a szuszpenzió pH-ját lítiumhidroxid-oldattal 8,5 értékre állítjuk. A kapott oldatból eltávolítjuk a katalizátort, majd a szűrletet 4 n sósavoldattal pH = 3 értékre savanyítjuk', és a kivált 3-(3,4-metiléndioxi-benz; lamino)-4-fenoxi-5--szulfamil-benzoesavat metanolból átkristályositjuk. 229—230 °C-on olvadó terméket kapunk. 57. példa: 3-n-Hexilamino-4-fenoxi-5-szulfamil-benzoesav és nátriumsója A. lépés: 3-n-Hexilamino-4-fenoxi-5-szulfam.il -benzoesav n-hexilészter 4,62 g 3-amino-4-fenoxi-5-szulfamil-benzoesav, 5 g 1-bróm-n-hexán, 0,05 ml metánszulfonsav és 40 ml n-hexanol elegyét 60 órán át viszszafolyatás közben forraljuk. Az elegyet lehűtjük, és a (kivált 3-n-hexilamino-4-fenoxi-5--szulfamil-benzoesav n-hexilésztert hexanolból átkristályosítjuk. 137—133 °C-on olvadó terméket kapunk. B. lépés: 3-n-Hexilamino-4-fenoxi-5-szulfamil-benzoesav és nátriumsója 2 g 3-n-hexilamino-4-fenoxi-5-szulfamil-benzoesav n-hexilészter 30 ml 1 n nátriumhidroxid-oldattal készített oldatát 1 órán át gőzfürdőn melegítjük. A reakcióelegy pH-ját 4 n sósavoldattal 8-as értékre állítjuk, majd az elegyet lehűtjük. A kivált 3-n-hexüamino-4--fenoxi-5-szulfamil-benzoesav nátriumsóját szűréssel összegyűjtjük, szárítjuk, majd 100 ml forró vízben oldjuk, és az oldatot 4 n sósavoldattal pH — 2,5 értékre savanyítjuk. Az elegyet lehűtjük, a kivált savat összegyűjtjük és vizes etanolból átkristályosítjuk. 221—223 °C-on olvadó terméket' kapunk. 58. példa: 3-Allilamino-4-fenoxi-5-szulfamil-benzoesav A. lépés: 3-Alli]amino-4-fenoxi-5-szulfamil-benzoesav etilészter 36 3,08 g 3-amino-4-fenoxi-5-szulfamil-benzoesav, 7,25 g allilbromid és száraz etanol elegyét 24 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Az elegyet lehűtjük, a kivált 3-allilamino-4-fenoxi•"» -5-szulfamil-benzoesav etilésztert kiszűrjük és etanolból átkristályosítjuk. 153—154 °C-on olvadó terméket kapunk. B. lépés: 3 Allilamino-4-fenoxi-5-szulfamil-10 -benzoesav 1 g 3-allilamino-4-fenoxi-5-szulfamil-benzoesav etilésztert 15 ml 1 n nátriumhidroxidban oldunk, és az oldatot 24 órán át szobahőmér-15 sékleten állni hagyjuk. Az elegyhez 5 ml vizet adunk, és 4 n sósavoldattal pH = 3 értékre savanyítjuk. A kivált 3-allilamino-4-fenoxi-5--szulfamil-benzoesavat összegyűjtjük és szárítjuk. 223—225 °C-on olvadó terméket kapunk. 59. példa: 4-Fenoxi-3-propargilamino-5-szulfamil-25 -benzoesav A. lépés: 4-Fenoxi-3-propargilamino-5--szulfamil-benzoesav etilészter 30 Az 58. példa A. lépésében leírt eljárást ismételjük meg azzal a különbséggel, hogy allilbromid helyett 4,8 g propargilbromidból indulunk ki, és a reakciót 48 órán át végezzük. 189—190 °C-on olvadó 4-fenoxi-3-propargil-35 amino-5-szulfamil-benzoesav etilésztert kapunk. B. íépés: 4-Fenoxi-3-propargilamino-5--szulfamil-benzoesav 40 Az 58. példa B. lépésében leírt eljárást ismételjük meg azzal a különbséggel, hogy 3--allilamino-4-fenoxi-5Hszulfamil-benzoesav etilészter helyett 4-fenoxi-3-propargilamino-5--szulfamil-benzoesav etilészterből indulunk ki. 45 A 4-fenoxi-3-propargilamino-5-szulfamil-benzoesav híg etanolos átkristályosítás után 222— 223 °C-on olvad. 50 60. példa: 4-Fenoxi-3-n-propilamino-5-szulfamil-benzoesav A. lépés: 4-Fenoxi-3-n-propilamino-5~szulfamil_. -benzoesav etilészter 55 1,65 g 3-allüamino-4-fenoxi-5-szulfamil-benzoesav etilészter 150 ml etanollal készített oldatát 0,6 g, 10% palládiumot tartalmazó palládium'csontszén katalizátor jelenlétében, szobahőmérsékleten, 1,1 atmoszféra hidrogénnyomáson hidrogénezzük. Amikor az elegy már csak csekély mennyiségű hidrogént vesz fel, a katalizátort kiszűrjük, és a szűrletet vákuuni-65 ban bepároljuk. A maradékot vizes etanolból 18
