160718. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített piridinek előállítására

160718 19 20 Easchig-gyűrűket helyezünk el. A csövet megfelelő hőmérsékleten tartott függőleges kemencébe helyezzük. A helyettesített piridint vízben, metanolban vagy piridinben (56. példa) oldjuk oldatot a reaktorcső tetején betápláljuk. Az oldat a Raschig-gyűrűkkel való érintkezéskor elpárolog. A gőzök a katalizátorágyon keresztül lefelé haladnak. A gőzöket a katalizátorágyon való átvezetéshez a táblázatban megadottak szerint oxigénnel, nitrogénnel vagy ammóniával elegyítjük. Bizonyos esetekben az összekeverést a katalizáitoinágy felszíne alatt végezzük el. A reaktorból távozó terméket kondenzáljuk és a folyékony kondenzátumot (a kondenzátum •az esetek többségében folyadék) gáz/folyadék kromatográfiás úton a szokásos módszerekkel elemezzük. A szilárd kondenzátumot metanolban oldjuk és az oldatot elemezzük. A táblázatban a katalizátorokat „A", „B", „C" és „D" betűvel jelöljük: „A" = 3,2X3,2 mm) nagyságú szemcsés alumíniumoxid (Actal„A"). „B"= aktivált rézoxid/krómoxid (I.C.I. 26—3). „C" = 0,5% platina, 50% alumíniumoxid/50% szilíciumdioxid ,alumíiniumoxid hordozón. „D" = 13% alumíniumoxid-szilíciumoxid + alumíniumoxid ágy (Crosfield, 77. fokozat). A táblázatban használt egyéb jelölések magyarázata: „Bipiridil" = 4,4'-bipiridil, kivéve, ha mást 15 közlünk. „Hosszúság" = a katalizátorágy hossza, „Hőmérséklet" = a katalizátorágy hőmérséklete. „Hígítás" t= g kiindulási anyag/ml oldószer. „MeOH" = metanol. 10 Példa Helyettesített piridin K a Kataliz. talizátor Agyhossz Hőfok mm °C 4,4'-bipiridil Átalakulás, % 26. 3_(4_piridil)-l,l-dietoxi-5-dimetilamino-penitán A 76,2 360—420 57 27. 6-(4-piridU)-8-dimetilamino-3-oxaoktán-l-ol A 76,2 350—390 72 28. 3-(4-pMdÜ)-5-dimatilairüno-pentán-l-ol A 76,2 330-^360 41 29. 3-(4-piridu)-l,5-bisz-dimetálammo-pentán A 76,2 320—340 39 30. 3-(4-piridil)-5-dimetilamino-peMtán-l-ol A 76,2 330—363 36 31. 3-(4-piridil)-l,5-bisz-dietilamino-pentán A 76,2 320—380 34 32. 6-(4-piridil)-3,9-dioxa-undeka-l,10-dién A 76,2 375—401 26 33. 3-(4-pMdil)-l,l-dietoxi-pentán-5-ol A 76,2 340—360 24 34. 3-(4-piridil)-l,l-dieitoxi-pentán-5-ol A 76,2 350—380 39 35. 3-(4-piridil)-glutátaldehid-tetraetü-acetál A 76,2 350—390 86 36. 3-(4-piridil)-iglutaraldehid-tetraetil-acetál A 76,2 370—390 70 37. 3-(4-piridil)-5,5-dietoxi-pentán-l-tiol A 7(6,2 360—400 58 38. 3-(4-piridil)-5-hidMxi-peratán-l-tiol A 76,2 380—415 19 39. 3-(4-piridil)-5-di©tilaimino-pentán-l-tiol A 76,2 365—410 64 40. 3-(4-piridil)-pentán-1,5-ditiol A 76,2 350—400 8 41. 3-(2-piridil)-pentá£Q-l,5-diol A 76,2 360—380 2,4'. -bipiridil 10 42. 3-(2-piridil)-pentán-l ,5-diol B 88,9 340—360 2,4'-bipiridil 22 43. 3-(3-piridil)-pentän-l,5-diol A 101,6 370—400 3,4'. -bipiridil 10 44. 3-(3-piridil)-pentan-l,5-diol B 76,2 370—390 3,4'-bipiridil 18 45. 3-(4-piridil)-pentán-l ,5-diol C X 360—380 46 46. 3-(4-piridil)-pentánHl ,5-diol B X 360—3-84 75 47. 3-(4-piridiI)-pentáin-l,5-diol A 101,6 400 8 48. 3-(4-piridÜ)-pen!táin-l,5-diol A 76,2 400 20 49. 3-(4-piridil)-pentáin-l,5-dial A 76,2 400 20 50. 3-(4-piTidil)-pentán-l ^5-diol A X 300—340 30 51. 3-i(4-piridil)-pentán-l,5-diol D X 325—375 16 52. 3-(4-pixidil)-pentán-l ,5-diol D X 330—370 13 10