160718. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített piridinek előállítására
25 A legtöbb terméket (beleértve a „más termékek" felsorolásában saereplö vegyületeket is) hiteles vonatkozási vegyületekkel való összehasonlítás útján azonosítjuk. Az ily módon nem azonosítható vegyületeket frakcionált dasztülációnak és/vagy gáz/folyadék kromatográiiás elemzésnek vetjük alá és spektrumuk adatait az alábbiakban ismertetjük: N-etn-4-i(4-pMdü)-piperidin Infravörös spektrum: »'max. (CCI4) 3000, 2800, 2780, 1600, 1440, 1370 és 1130 cm-1. Mágneses magrezonancia spektrum: {(CD3 )2-CO] 1,5, 2,85, 7,1, 7,6—8,4, 8,98 (relatív intenzitások: 2 :2 :1 :10 : 3). M Tömegspektrum: — = 190,1469 (Ci2Hi8 N 2 « M esetében — 1= 190,1470). « 3,4'-bipiridil Infravörös spektrum: vmax. (folyékony film) 3050, 2950, 1600, 1580, 1465, 1420, 1400, 1025, 1015, 990, 840, 800, 765 és 715 cm-1 . Mágneses magrezonancia spektrum: x (CC1/,) 1,28, 1,50, 1,69, 2,26, 2,66, 2,76 i(rela[tív intenzitások: 1:2:1:1:2:1). M Tömegspektrum: — = 156,0684 (CioHsNa £ M esetében — = 156,0687). * A vegyület cinkpor/esetsav eleggyel világos vajsárga színt ad. 3'-metü^3,4'-hipiriddI Infravörös spektrum: »•max. (folyékony film) 3050, 2950, 1600, 1530, 1450, 1440, 1400, 1020, 835, «20, 805, 750, 740 és 720 cm"1. Mágneses magrezonancia spektrum: T(CCIÍ) 1,4—1,7, 2,45, 2,7, 2,95, 7,72 {relatív intenzitások: 4:1:1:1:3). e Tömegspektrum: — = 170,0843 (CnHioNa M M esetében — <== 170,0843). s Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás (I) általános képletű helyettesített piridinnszármazékok előállítására (mely képletben R jelentése hidrogénatom, rövidszénláncú alkil-, hidroxi-(rövidszénlánoú)-allkil- vagy alkoxi-(rö vidszénláncú)^alkil^csoport; Rí jelentése hidrogénatom vagy —CHaCHm(XR3)3-m csoport, ahol M X jelentése» oxigén- vagy kénatom; m jelentése I vagy 2; R3 jelentése hidrogénatom vagy rövidszénláncú alkdl-esopoft; 9 R2 jelentése — CHj—43Hm(XR3)3_ m képletű csoport, vagy—CH2—CH2 —NR4R5 csoport, ahol R4 és R5 jelentése hidrogénatom vagy arövídszénláncú alkil-csoport) ,10 azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános • képletű piridint (mely képletben R jelentése a fent megadott és Rß jelentése hidrogénatom vagy Rí vagy R2 csoport) valamely alkálifémamiddal és 15 a) Ri-Hal vagy Ra-Haí általános képletű szerves vegyülettel (ahol Hal jelentése halogénatom); vagy b) valamely kis szénatomszámú alkilénoxiddal vagy kis szénatomszámú alkilénszulfiddal 20 reagáltatunk, mimellett amennyiben valamely alkilénoxidot vagy alkilénszulfidot és Rß helyén Ri-csoportot tartalmazó (II) általános képletű piridin-származékot alkalmazunk (ahol az XR3 csoport 25 hidroxi-csoportot jelent), úgy m = 1; és amenynyiben a —CH(R) (Rß) képletű csoport metilcsoport, úgy 1 mól II. általános képletű 4-helyettesített piridinre számítva legalább 2 mól alkálifémamidot és legalább 2 mól alkilénoxidot 30 vagy alkilénszulfidot alkalmazunk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítása módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót a II. általános képletű piridin oldószerében végezzük el. 35 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakcióközegként a II. általános képletű piridin feleslegét alkalmazzuk. 4. A 2. igénypont szerinti eljárás foganato-40 sítási módja, azzal jellemezve, hogy oldószerként folyékony ammóniát alkalmazunk. 5. Az 1—4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót 40 °C-nál alacsonyabb hőmér-45 sékleten hajtjuk végre. 6. Az 1—5. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy alkálifémamidként nátriumamidot alkalmazunk. 7. Az előző igénypontok bármelyike szerinti _0 eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az alkálifémamidot in situ képezzük. 8. A 7. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az alkálifémamidot alkálifémből és vízmentes folyékony ammóniából in situ képezzük. 9. A 8. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a vízmentes folyékony ammónia és az alkálifém reakcióját ferrinitrát katalizátor jelenlétében hajtjuk végre. 10. Az 1. igénypont b) változata szerinti eljárás foganatosítási módja, (piridil)-allkán-diolok, -ditiolok vagy -diaminok előállítására, azzal jellemezve, hogy II. általános képletű vegyületként 6S valamely rövid szénláncú alkil-piridint alkáli-13
