160717. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a tiazol-4-aldehid Schiff-bázisainak előállítására

160717 9 10 keletkezik. A terméket alkohollal kevertetjük, majd leszivaítjuk és alkohol-dimetilformamid elegyből átkristályosítjuk. Hyen módon 52 g 196—197 °C-os olvadáspontú Schiff-bázist állíthatunk elő. 23. példa: 38 g 4-tiazolaldehid 100 ml alkoholban készített elegyét 50 ml alkoholban levő 23 g 2--amino-4-nitro-6-klórfenollal elegyítjük 65 °C-on. Az azometin zöldesszürke csapadék formájában azonnal kiválik. A csapadékot alkohollal digeráljuk, majd leszivatjuk. Ilyen módon kb. 90%-os termeléssel Schiff-bázist állíthatunk elő. A termék olvadáspontja 192—195 °C. Kiindulási anyagként 109 g o-aminofenolt és 113 g 4-tiazolaldehidet alkalmazva, majd a kapott terméket metanolból átkristályosítva hasonló módon a megfeleld Schiff-bázist állíthajuk elő, op.: 123 °C, termelés: kb. 78%. 29. péHa: Igen kevés, forrásban levő alkoholban oldott 23 g 4-tiazolaldehidet szintén forró alkoholban oldott 28 g /Sknaftuaminnal elegyítünk. Az elegyet rövid időre felforraljuk, majd kristályosítás céljából félretesszük. A megfelelő Schiffbázis rózsaszínű, fénylő, apró kristályok formájában kiválik, op.: 123—125 °C. Termelés: 86%. A terméket alkoholból átkristálypsítva 53 g sárgás színű Schiff bázist kapunk, op.: 113— 114 ^C. :-,... 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 24. példa: 46,5 g anilint és 56,6 g 4-tiazolaldehidet 600 ml benzolban 8 órán keresztül vízleválasztó feltéttel ellátott készülékben forralunk. Az oldatot lehűtve dörzsölésre az anyag kikristályosodik. Ilyen módon 64%-os termeléssel állíthatjuk elő a megfelelő Schiff-bázist, op.: 116— 118 °C. 25. példa: Kismennyiségű metanolban oldott 107 g p-toluidint keverés közben 113 g 4-tiazolaldehiddel elegyítünk; ekkor homogén oldat képződik, amely rövid idő múlva melegedés közben megdermed. A terméket alkoholból áHkristályosítva kb. 50%-os termeléssel Schiff-bázist állíthatunk elő, op.: 80—80,5 °C. 26. példa: 127,5 g o-klóranilint keverés közben 113 g 4-tiazolaldehiddel elegyítünk. Az elegyítés közben a reakcióelegy felmelegszik, majd megdermed. A terméket metanolból átikristályosítva kb. 70%-os termeléssel Schiff-bázist kapunk, op. 117 °C. 27. példa: Az 5. példában ismertetett eljárásban kiindulási anyagként p-klóranilint alkalmazva, majd a kapott terméket metanolból állkristályosítva kb. 80%-os termeléssel Schiff-bázist kapunk, op.: 94 °C. 28. példa: 45 g 4-tiazolaldehidet és 37 g benzidint kb. 20 *80 °C-ra melegítünk fel. A melegítés hatására az elegyből víz hasad le és az elegy szemmel láthatóan viszkózussá válik. A reakcióelegyet lehűtés után dimetilformamiddal és alkohollal elegyítjük, majd felforraljuk. Ilyen módon ok-25 kerszínű maradék formájában kb. 50%-os termeléssel Schiff-bázist kapunk, op.: 320 °C felett. 31. példa: 45 g 4-tiazolaldehidhez hozzáadunk 50 g o-etil-analint, az elegyítés hatására az elegy hőmérséklete 35 °C-ig emelkedik, s az elegy meg-35 zavarosodik. A reakcióelegyet kb. 100 °C-ig melegítve víz hasad le. Az elegyet kis ideig állni hagyjuk, majd vákuumban desztilláljuk. Hyen módon kb. 70%-os termeléssel Schiffbázist állíthatunk elő, op.: 92—95 °C/0,4 Hgmm. 32. példa: 45 A fentihez hasonló módon valósíthatjuk meg a reakciót p-etil-anilinnel. Állás köziben az elegy megszilárdul. A terméket alkohollal mosva kb. 55%-os termeléssel Schiff-bázist kapunk, op.: 120—123 °C. 33. példa: 55 41,5 g m-nitranilint feloldunk 150 ml alkoholban, majd az oldathoz forrón 34 g 4-tiazolaldehid 50 ml alkoholban készült elegyét adjuk, és az alkoholt ledesztilláljuk. A párlási maradékot benzollal elegyítjük és vízleválasztó fel-60 téttel ellátott készülékben leválasztjuk a szükséges mennyiségű vizet. 15 30. példa: