160714. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-1'-diszubsztituált bipiridiliumsók előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 160714 Bejelentés napja: 196-9. IV. 02. (IE—345) Nagy-Britanniai elsőbbségei: 1968'. IV. 02. (15 785/68); 1968. X. 08. (47 586/68) Közzététel napja: 1971. XII, 27. Megjelent: 1973. X. 31. Nemzetközi osztályozás: C 07 d 31/20 • ,..3f m Feltaláló: Cairns John Francis vegyész, Kuncorn, Cheshire, Nagy-Britannia Tulajdonos: Imperial Chemical Industries Limited, London, Nagy-Britannia Eljárás l,l'-diszubsztituá!t bipiridiliumsók előállítására Találmányunk tárgya új eljárás l,l'-diszubsztituált-bipiridiliumsók és rokon vegyületek előállítására. Találmányunk tárgya közelebbről új elj arás 1,1 '-diszufasztituált-tetrahidro-bipiridilek l,l'-diszubsztituált-l,l'-dihidro-bipiri(ülekké tör- 5 ténő átalakítására, pnely vegyületek l,l'-diszubsztituált-bipiridiliumsókká oxidálhatok. Az 1 073 081 sz. brit szabadalomban ismertetett eljárás szerint N,N'-(vagy l,l')-diszubszti- 10 tuált-tetrahidro-4,4'-bipiridilek szerves oxidálószerekkel, különösen kinonokkal N,N'-diszubsztituált-4,4'-bipiridiliumsókká oxidálhatok. Az eljárás hátránya, hogy a kinonok igen drága vegyületek és regenerálásuk körülményes. Ez 15 az eljárás gazdaságosságát — különösen ipari méretékben történő megvalósításkor' — nagy mértékben lerontja. Az 1 077 366 sz. brit szabadalmi leírás szerint 20 az N,N'-(vagy l,l')-diszubsztituált-tetrahidro-4,4'-bipiridüeket egy vagy több szénvegyülettel — melyek mindegyike labilis halogénatomot (kivéve fluoratomot) tartalmaz — történő kezeléssel alakítják bipiridiliumsókká. Az eljárás 25 igen alacsony — mindössze 20—30i%-os — kitermeléssel végezhető el. További hátrány, hogy a felhasznált alkilhalogenidek viszonylag drága vegyületek, melyek gazdaságos regenerálása még nem került megoldásra. so Azt találtuk, hogy az N,N'-(vagy l,l')-diszubsztituált-tetrahidro-4,4'-(vagy 2,2')-bipiridilek jó kitermeléssel alakíthatók l.l'-diszubsztituált-l.l'-dihidro-bipiridilekké, melyek a megfelelő l,l'-diszubsztituált bipiridiliumsókká oxidálhatok. Találmányunk tárgya ennek megfelelően eljárás l,l'-diszubsztituált-l,l'-dihidro-bipiridilek előállítására, azzal jellemezve, hogy a megfelelő l,r-diszubsztituált-4,4'-"(vagy 2,2')-tetrahidro-bi~ piridilt kénnel, vagy legalább egy —S—S-kötést tartalmazó szerves vegyülettel reagáltatjuk. A legalább egy —S—S-kötést tartalmazó szerves vegyületeket a továbbiakban az egyszerűség kedvéért „szerves diszulfidok"-nak nevezzük. Az l,r-diszubsztituált-l,l'-<iihidro-2,2^.pMdilek és l,l'-diszubsztituált-l,l'-dihidro-4,4'-bipiridilek új vegyületek. Az l,l'-diszuibsztituált-l,l'-dihidro-2,2'-bipiridilek az (I) általános szerkezeti képletnek felelnek meg (mely képletben R és Rí jelentése szénhidrogén-gyök vagy helyettesített szénhidrogén-gyök, különösen alkil- vagy karbamidoalkil-csoport, vagy R és Rí együtt kétértékű szerves gyököt, különösen alkén-gyököt képeznek). Más l,l^diszufosztituált-l,r-dihidro~2,2'-bipiridiIek az (I)* képletnek felelnek meg, mimellett a piridil-gyűrű szénatomjai egy vagy 160714