160707. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aminoetilpiridinek előállítására
5 A kiindulási anyagként felhasznált 3-(N-nitrózó-2-p-klórfenilaminoetil)-piridin a következőképpen állítható elő: 25,5 g p-klóranilin, 22 g 3-vinil-piridin és 0,5 g nátrium elegyét keverés közben gőzfür- 5 dőn 7 órán át melegítjük, majd az elegyet szobahőmérsékleten 1 éjjelen át állni hagyjuk. Az elegyet 5 órás vízgőzdesztillációnak vetjük alá, az átmenő anyagot szobahőmérsékletre hűtjük és éterrel extraháljuk. Az éteres extrakto- -fl kat vízzel mossuk és vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk. A szárítószer leszűrése után az étert vízfürdőn eltávolítjuk. A maradékot (20 g) etilacetátból kristályosítjuk; a kapott termék 86—87 °C-on olvadó 3-(2-p-klórfemlammoetil)- 35 -piridin. Kitermelés: 15,4 g. A fentiek szerint előállított 15 g 3-{2-p-klórfenilaminoetil)-piridin 70 ml 1 n sósavval és 70 ml etanollal képezett, 10 °C-ra lehűtött ol- 20 datához keverés közben 2 óra alatt 5 g nátriumnitrit és 30 ml víz oldatát adjuk. Az adagolás folyamán a hőmérsékletet 10 °C alatt tartjuk. Az elegyet 3 órán keresztül hűtés nélkül keverjük, majd 2 °C-ra hűtjük. A kivált terméket szűrjük, vízzel mossuk és vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk. A szárítószer és az éter eltávolítása után 87—188 °C-on olvadó 3-(N-nitrózó-2-p-klórfenilaminoetil)-piridint kapunk. Kitermelés: 15,7 g. 30 3. példa: 42 g 2-metil-5-(N-nitrózó-2-p-brómfenilaminoetil)-piridin, 160 ml jégecet és 49 ml víz oldatához keverés közben 2 óra alatt 60 g cink- 3o port adunk. A cinkpor beadagolása alatt a reakcióhőmérsékletet jégfürdővel 10 °C alatt tartjuk. A reakcióelegyet 2 órán keresztül a cink-hozzáadás befejezéséig hűtés nélkül keverjük, majd a reakcióelegyet további 1 órán át 35 °C- 40 on keverjük. Az elegyhez 300 ml hideg vizet adunk, a kivált terméket szűrjük és a szűrőn levő anyagot vízzel többször mossuk. A szűrletet és a mosóvizeket egyesítjük és 6 n nátriumhidroxid-oldattal erősen meglúgosítjuk. A 45 lúg-adagolás folyamán a semlegesítésnél fellépő hőfejlődés kompenzálása céljából jeget adunk az elegyhez. A lúgos elegyet éterrel extraháljuk, az éteres extraktokat vizes extrakcióval semlegesre mossuk. Az éteres oldatot 50 vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk, majd a szárítószert leszűrjük és az étert gőzfürdőn eltávolítjuk. A kapott termék 34,4 g 5-(N-amino-2-p-brómfenilaminoetil)-2-metil-piridin. A kiindulási anyagként felhasznált 5-(N-nit- 55 rózó-2-p-brómf enilaminoetil)-2-metil-piridin a következőképpen állítható elő: 43 g (0,25 mól) p-brómanilin, 30 g (0,252 mól) 2-metil-5-vinil-piridin és 1 g (0,044 mól) nátrium elegyét keverés közben gőzfürdőn melegítjük. A reakcióelegyet 7 órán át szobahőmérsékletre hagyjuk hűlni és keverés közben 30 ml etanolt és 30 ml vizet csepegtetünk hozzá. Az elegyet 5 órás vízgőzdesztillációnak vetjük alá. 65 6 A maradékot szobahőmérsékletre hűtjük, majd éterrel extraháljuk. Az éteres extraktokat egyesítjük és vizes extrakcióval semlegesre mossuk. Az éteres oldatot vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk, a szárítószert leszűrjük és az étert gőzfürdőn eltávolítjuk. A maradékot vákuumban ledesztilláljuk, mikoris 195—204 °C/ /0,6 Hgmm forráspontú párlatot kapunk (32,1 g). A desztillátum a párlatfelfogó lombikban kristályosodik. A kapott termék 5-(2-p-brómfenilaminoetil)-2-metil-piridin; op. 82—83,5 °C (etilacetátból). 9 g (0,13 mól) nátriumnitrit és 50 ml víz oldatát keverés közben 1,5 óra alatt 32 g (0,11 mól) a fentiek szerint előállított 5-(2-p-brómfenilaminoetil)-2-metil-piridm, 120 ml 1 n sósav és 100 ml etanol oldatához csepegtetjük. Az adagolás alatt az elegy hőmérsékletét jégfürdővel 10 C C alatt tartjuk. Az adagolás befejezése után a hőmérsékletet keverés közben szobahőmérsékletre hagyjuk emelkedni. A reakcióelegyet 1 éjjelen át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd 5 °C-ra hűtjük. Szűrés és szárítás után 89—91 °C-on olvadó 2-metil-5--(N-nitrózó-2-p-brómfenilaminoetil)-piridint kapunk. Kitermelés: 31,5 g. 4. példa: 50 g 5-[2-(N-nitrózó-3,4-dimetilfenilamino)-etil]-2-metil-piridin, 200 ml ecetsav és 60 ml víz oldatához keverés közben 1,5 óra alatt 50 g cinkport adunk. A reakcióhőmérsékletet a cink beadagolása alatt jégfürdővel 10 °C alatt tartjuk. A beadagolás befejezése után az elegyet további 1 órán át 10 °C-on, majd 1 órán át 40 °C-on keverjük. A reakcióelegyhez 300 ml vizet adunk, majd a kiváló anyagot szűrjük és a szűrőn vízzel többször mossuk. A szűrletet a mosóvizekkel egyesítjük és 6 n nátriumhidroxid-oldattal erősen meglúgosítjuk. Az adagolás alatt a semlegesítésnél fellépő hőfejlődés kompenzálása céljából az elegyhez jeget adunk. A lúgos elegyet éterrel extraháljuk és az éteres extraktokat vizes extrakcióval semlegesre mossuk. Az éteres oldatot vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk, majd a szárítószert leszűrjük, az étert lehajtjuk és a maradékot vákuumban ledesztilláljuk. A kapott termék 170—188 °C/Hgmm forráspontú 5-[2-(N-amino-3,4-dimetilfenilammo)-etil]-2-metil-piridin. Kitermelés: 34,8 g. A kiindulási anyagként felhasznált 5-[2-(N-nitrózó-3,4-dimetilfenilamino)-etil]-2-metil-piridin a következőképpen állítható elő: 50 g o-xilidin, 25 g 2-metil-5-vinil-piridin és 1 g nátrium elegyét gőzfürdőn keverés közben 7 órán át melegítjük. Az elegyet keverés közben szobahőmérsékletre hűtjük, majd 30 ml etanolt és 60 ml vizet adunk hozzá. A reakcióelegyet 7 órás vízgőzdesztillációnak vetjük alá, a maradékot szobahőmérsékletre hűtjük és 3X300 ml éterrel extraháljuk. Az éteres extraktokat vizes extrakcióval semlegesre mossuk
