160704. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-olefinek polimerizálására
160TO4 11 1. példa: I. A katalizátor felvitele a hordozóra 5 órán keresztül 200 °C-on hevített 82 g 5 Mg(OH)2-J t nitrogén atmoszférában keverés közben 1400 ml ciklohexánban készült 1 mólos TiCla(0—i—C3 H 7 )2 oldattal forralunk visszafolyató hűtő alatt 7 órán keresztül. A kapott csapadékot dekantálással és kikeveréssel mos- 10 suk 500 ml ciklohexánnal. A mosást 9-szer megismételjük. A mosás befejeztével a szilárd anyag felett levő ciklohexán-rétegnek nem szabad titánvegyületeket tartalmaznia. Az utolsó mosás után a szuszpenzió térfogatát 1000 ml-re 15 töltjük fel. A szuszpenzió titántartalmát kolorimetriás úton határoztuk meg [G. O. Müller: Praktikum der quantitativen Chemischen Analyse, 4. kiadás (1957) p. 243.] 10 ml szuszpenzió 4,1 milli- i0 mól titánvegyületet tartalmazott. II. Etilén polimerizálása a) 150 literes üstbe beadagoltunk 100 liter *5 140—200 ""G-os forrpontú Diesel-olajat, majd a készülékből a levegőt tiszta nitrogénnel történő átöblítéssel kiszorítottuk. A készülék tartalmát 80—85 °C-ra melegítettük fel, majd 54 g (400 millimól) alumírdumtrietil 500 ml Diesel- 30 olajban készült oldatát és 80 ml I. pont szerint készített hordozós katalizátor-szuszpenziót adagoltunk a berendezésbe. A polimerizációt 85 °C-on valósítottuk meg. E célból az üstbe óránPrtént 6 kg etilént és annyi hidrogént adagoltunk, 35 hogy a gázfázisban a hidrogén aránya 30 térfogat%, volt. A nyomás a polimerizáciö hidrogén aránya 30 térfogat% volt. A nyomás a polimerizáciö során körülbelül 7 atmoszférára nőtt. 7 órai reagáltatás után a képződött poli- 4<) etilént a diszpergálószertől szűréssel elkülönítettük, majd a polimert megszárítottuk. A reakcióban 42 kg polietilént állítottunk elő; az anyag r]spec/c értéke 1,8 volt. (0,li%-°s dekahidro-naftalin-oldátban mérve 135 °C-on.) A reak- 45 ciófoa bevitt 1 g Mg(OH)2-re vonatkoztatva kb. 8 kg polietilént állítottunk elő. 12 A kapott polietilén molekulasúly-eloszlása Mw „ „v Mw ,,,.,, 50 igen kicsi. (-——=4,0). az-—— erteket a Mn Mn Water s-cég (USA) gélkromatográfján kapott frakció-adatokból számoltuk ki. A kromatografálás hőmérséklete 130 °C volt, oldó- és eluálöszerként 1,2,4-trIklórbenzolt alkalmaztunk. A fentiek szerint előállított polimer kiválóan színezhető és csak kevéssé korrózív. Tapasztalatunk szerint az így kapott polietilén igen jól dolgozható felfröccsöntéssel. b) összehasonlító kísérlet 55 60 hexános TiCljj(0—i—CsH^-oldatból katalizátort állítunk elő. Az MgOHO-t az 1 448 320 lajstromszámú francia szabadalmi leírás eljárása szerint állítottuk, elő. A hordozós katalizátort tartalmazó szuszpenzió 80 ml-ével a II. b. pont szerint polietilént állítottunk elő. 7 atmoszféra polierizációs nyomáson 7 óra alatt csupán 16 kg polietilén képződött. 2. példa: Etilén-butén kopolimerizációja 150 literes üstbe beadagolunk 100 liter 140— 200 °C forrpontú Diesel-olajat. A készülékből a levegőt tiszta nitrogénnel történő átöblítéssel kiszorítjuk, majd az üst tartalmát 80—85 °C-ra melegítjük. Ezután 79,4 g (400 millimól) triizobutil alumínium 500 ml Diesel-olajban készült szuszpenzióját adagoljuk a készülékbe, továbbá 70 ml hordozós katalizátort tartalmazó szuszpenziót. (Az 1. példa I. pontja szerint készítve.) A polimerizációt 85 °C-on valósítjuk meg. A készülékbe óránként 6 kg etilént és 180 g butén-1-t vezetünk be. A nyomás a polimerizáciö során körülbelül 7 atmoszféráig nő. 7 óra reagáltatás után a kapott etilén-butén kopolimert a diszpergálószerből kiszűrjük, majd megszárítjuk. Ilyen módon 43 kg etilén-butén kopolimert állítottunk elő. A kopolimer sűrűsége 0,932 g/cm3 volt, rjspecjc értéke 2,5 volt. A termék színezhetősége kiváló volt, korróziós hatást csak igen kevéssé mutatott. A reakcióelegybe bevitt Mg(OH)2 1 g-jára vonatkoztatva 11 kg kopolimert állítottunk elő. Az I. pontban ismertetett feltételek között 82 g MgOHCl-ből és 1400 ml 1 mólos ciklo- e<> 3. példa: a) A katalizátor felvitele a hordozóra 5 órán keresztül 200 °C-on hevített 82 g Mg(OH)2-t nitrogén atmoszférában 1000 ml 1 mólos ciklohexános TiCl(0—i—C3H7 ) 3 -oIdattal elegyítünk, majd a kapott elegyet keverés közben 24 órán keresztül visszafolyatós hűtő alatt forraljuk. A kivált csapadékot 500 ml ciklohexánnal mossuk, úgy, hogy a csapadékot a ciklohexánnal kikeverjük, majd a eiklohexánt dekantáljuk. A mosást 9-szer megismételjük. A mosás befejeztével a szilárd anyag felett levő ciklöhexán^rétegnek nem szabad titánvegyületeket tartalmaznia. Az utolsó mosás után a szuszpenzió térfogatát 1000 ml-re töltjük fel. A szuszpenzió titántartalmát kolorimetriás úton, hidrogénper oxiddal határozzuk meg. 10 ml szuszpenzió 3,6 millimól titánvegyületet tartalmazott. b) etilén polimerizációja 150 literes üstbe beadagolunk 100 liter 140—. 200 °C forrpontú Dieselolajat, majd a készülékből a levegőt tiszta nitrogénnel történő átöblí-
