160704. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-olefinek polimerizálására
160704 21 22 óránként 6 kg etilént és annyi hidrogént ada^ gólunk be, hogy a hidrogén aránya 35 térfogat% legyen. A nyomás a polimerizáció során kb. 7 atmoszférára nő. 7 órai reagáltatás után a kapott polietilént a diszpergálószerfoől kiszűrjük, majd megszárítjuk. Ily módon 42 kg polietilént állítottunk elő; az anyag viszkozitása fjspecfc 1,5 volt. (0,1%-os dekahidro-naftalinos oldatban mérve 135 °C-on.) A reakcióba bevitt magnéziumoxidszulfátcement 1 g-jára vonatkoztatott termelés kb. 3,8 kg polietilén. A fentiek szerint előállított polietilén moleku-Mw lasúly-eloszlása igen kicsi. (——=3,4). A kapott polietilént kiválóan színezhető, csak igen kevéssé korrózív. Fröccsöntéssel igen jól feldolgozható. 15. példa: a) A hordozós katalizátor reagáltatása etilalumíniuni-szeszkvikloriddal 10 15 20 25 16. példa: Polimerizálás gázfázisban Falig nyúló keverővel ellátott, fekvő helyzetű 10 literes reaktorba beadagolunk 500 g polietilént. (^S pec/c = 8,7, térfogatsúly 450 g/l.) A reaktort azután többször megszivatjuk, majd több órán keresztül etilén-hidrogén eleggyel öblítjük, s így a levegőt kiűzzük. A fenti művelet befejeztével a készüléket 85 °Cj ra hevítjük fel. Végül a reaktorba 5,7 g (50 millimól) Al{C2H5 ) 3 -t és 12 ml 14. példa I. b) pontja szerint előállított hordozós katalizátor-szuszpenziót viszünk be. A reaktorba ezután óránként 400 g etilént és annyi hidrogént adagolunk be, hogy a hidrogén aránya a polimerizáció 3orán 15 térfogat% legyen. A reakció során a nyomás körülbelül 9 atmoszférára nő. 12 órai reagáltatás után az etilén betáplálását megszakítjuk. A reakcióban a fenti idő alatt körülbelül 5,2 kg polietilént állítottunk elő. Az anyag viszkozitása, rjspecfc 3,2 volt. (0,1%-os dekahidro-naftalin-oldatban mérve 135 q C-on.) A 12. példa I. b) pontja szerint előállított hordozós katalizátor-'szuszpenzió 100 ml-éhez levegő és nedvesség kizárása mellett 0 °C-on 2 óra alatt 50 millimól (12,4 g) Als^Hs^Clg 250 ml Diesel-olajban készült oldatát csepegtetjük. Az adagolás után az elegyet 2 órán keresztül 2Q °C-on kevertetjük. A reakció során kékesfekete csapadék képződik, melyet 4X300 ml Diesel-olajjal kimosunk. Végül a szuszpenzió térfogatát 100 ml-re egészítjük ki. b) Etilén-propilén elegy polimerizálása 250 literes üstbe beadagolunk 100 liter 140— 200 °C forrpontú Diesel-olajat, majd a készük lékből a levegőt tiszta nitrogénnel történő átöblítéssel kiszorítjuk. A berendezés tartalmát 80—85 °C-ra melegítjük fel, majd 54 g (400 millimól) trietilalumíniuim 500 ml Diesel-olajban készült oldatát és 40 ml a) pont szerinti előállított hordozós katalizátort tartalmazó szuszpenziót adagolunk a készülékbe. A polimerizációt 85 °C-on valósítjuk meg. Az üstbe óránként 6 kg etilént, 150 g propilént és annyi hidrogént adagolunk be, hogy a hidrogén aránya 20 térfogatP/o, legyen. A nyomás a polimerizáció során kb. 7 atmoszférára nő. 7 órai reagáltatás után a kapott polietilént a diszpergálószerből kiszűrjük, majd megszárítjuk. Ily módon kb. 43 kg polietilént állítottunk elő; az anyag sűrűsége 0,936 g/cm3 , viszkozitása, fjspeclc 3,4 volt. (0,1%-os dekahidro-maftalmos oldatban mérve 135 °C-on.) A kapott polietilén kiválóan színezhető és csak igen kevéssé korrózív. 30 17. példa: a) A katalizátor felvitele a hordozóra 214,5 g (Mg(CH3COO)2-4H2 0-t feloldunk 200 ml vízben, majd a kapott oldathoz részletekben g 200 g MgO-t adunk. A kezdetben plasztikus massza néhány órán belül megszilárdul. A kapott .terméket 100 °C-on megszárítjuk, majd finomra őröljük. Az őrölt anyagot 20 órán keresztül 135 °C-on hevítjük. 40 45 50 55 60 A 135 q C-on kezelt termék 120 grammját nitrogén atmoszférában keverés közben 10 órán keresztül visszafolyató hűtő alatt forraljuk 1200 ml cikloihexánban készült 1 mólos TiClsfO—i— —C3N7 ) 2 -oldattal. A kivált csapadékot 10X500 ml ciklohexánnal mossulk; a csapadékot ciklohexánnal kikeverjük, majd a ciklohexánt dekantáljuk. A mosás befejeztével a szilárd anyag felett levő ciklohexán-rétegnek nem szabad titánvegyületet tartalmaznia. Az utolsó mosás után a szuszpenzió térfogatát 1200 ml-re töltjük fel. A szuszpenzió titántartalmát kolorimetriás úton, hidro.génperoxidclal határoztuk meg. [G. O. Müller: Praktikum der quantitativen chemisohen Analyse, 4. kiadás, (1957), p. 243.] 10 ml szuszpenzió 3,2 millimól titánvegyületet tartalmazott. b) Etilén polimerizálása 150 literes üstbe beadagolunk 100 liter 140— 200 °C forrpontú Diesel-olajat, majd a készües lékből a levegőt tiszta nitrogénnel történő át-11
