160695. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzofurán- és benzotiofénkarbonsavak előállítására

11 160695 12 f) 22,7 g e) szerint kapott karbonsavésztert az 1. példa d) bekezdésében leírt módon 16,0 g butirilkloriddal reagáltatunk. 26 g 2,3-dihidro-5--butiril-6-klór-7-metil-benzofurán-2-karbonsav-metilésztert (az elméleti hozam 87%—a) kapunk amely metanol és víz elegyéből történő átkristályosítás után 50—51°-on olvad. 9. példa a) 6,1 g 2,3-dmidro-5-butiril-8-etoxi-benzo[b] tiofén-2-karbonsav-metilésztert az 1. példa a) bekezdésében leírt módon 10 ml 4 n nátriumhidroxidoldattal reagáltatunk. 4,4 g 2,3-dihidro-5-butiril-'6-etoxi-benzo[b]tiofén-2-karbonsavat (az elméleti hozam 75%-a) kapunk, amely benzolból történő átkristályosítás után 144°-on olvad. A feni eljárás során kiindulóanyagként felhasználásra kerülő 2,3-dihidro-5 butiril-6-etoxi-benzofb]tiofén-2-karbonsav-metilészter előállítása az alábbi módon történik: b) 44,0 g 6-etoxi-benzo[b]tiofén-2-karbonsavat (v.o. Campaigne és W. Kreighbaum, J. Org. Chem. 26, 383—365 (1961. az 1 példa b) bekezdésében leírt módon 500 g 5%-os nátriumamalgámmal redukálunk. 35 g 2,3-dihidro-6-etoxi-bemzo [b]tiofén-2-karbonsavat (az elméleti hozam 79%-a) kapunk, amely 112—114°-on olvad. c) 22,4 g b) szerint előállított karbonsavat az 1. példa c) bekezdésében leírt módon diazometánnal észterezünk. 22,8 g 2,3-dihidro-6-etoxi-benzo[b] tiof én-2-karbonsav-metilésztert kapunk, amely metanol és víz elegyéből történő átkristályosítás után 45°-on olvad. (Hozam 95%.) d) 23,8 g c) alatti módon előállított észtert az 1. példa d) bekezdésében leírt módon 16,0 g butirilkloriddal reagáltatunk. 20,4 g 2,3-dihidro-5--butiril6-etoxi-benzo[b]tiofén-2-karbonsavmetilésztert (az elméleti hozam 66%-a) kapunk, amely ciklohexánból kristályosítva 98—100°-on olvad. 10. példa a) 5,6 g 2,3-dihidro-5-butiril-6-metil-benzo[b]tiofén-2-karbonsav-metilésztert az 1. példa a) bekezdésében leírt módon 10 ml 4 n nátriumhidroxidoldattal reagáltatunk. 4,6 g 2,3-dihidro-5-butiril-6-metil-benzo [b] tiofén-2-karbonsavat (az elméleti hozam 87%-a) kapunk, amely széntetrakloridból kristályosítva 120—122°-on olvad. A fenti eljárás kiinduló anyagaként felhasználásra kerülő 2,3-dihidro-5-butiril-6-metil-benzo [b]tiofén-24tarbonsav-metilésztert az alábbi módon állítjuk elő: b) 38 g 6-metil-benzo[b]tiofén-2-karbonsavat (vö. Yasuo Matsuki és Tatsuo Kanda, C. A. 62, 16172h [1965.]) 500 g 5%-osnátriumamalgámmal redukálunk az 1. példa b) bekezdésében leírt módon. 30 g 2,3-dihidro-6-metil-benzo[b]tiofén-2-karbonsavat (az elméleti hozam 85%-a) kapunk, amely ciklohexánból kristályosítva 158°-on olvad. c) 19,4 g b) szerint előállított karbonsavat az 1. példa c) bekezdésében leírt módon diazometánnal észterezünk. 20 g 2,3-dihidro-6-metil-benzo[b]tiofén-2-karbonsav-metilésztert (az elméleti hozam 96%-a) kapunk, amely metanol és víz elegyéből történő átkristályosítás után 67—68°on olvad. d) 20,8 g c) szerint előállított észtert az 1. példa d) bekezdésében leírt módon 16,0 butirilkloriddal reagáltatunk. 23,0 g 2,3-dihidro-5-butiril-6-metil-benza[b]tiofén-2-karbansav-metilésztert (az elméleti hozam 83%-a) kapunk, amely 54— 56°-on olvad. 11. példa a) 5,8 g 2,3-dihidro-5-valeril-6,7-dimetil-benzofurán-2-karbonsav-metilésztert az 1. példa a) bekezdésében leírt módon 10 ml 4 n nátriumhidroxidoldattal reagáltatunk. 4,9 g 2,3-dihidro-5-valeril-6,7-dimetil-benzofurán-2-karbonsavat (az elméleti hozam 89%-a) kapunk, amely etilacetát és hexán elegyéből történő átkristályosítás után 128—129°-on olvad. A fenti eljárás során kiindulóanyagként felhasználásra kerülő 2,3-dihidro-5-valeril-6,7-dimetil-benzofurán-2-karbonsav-metilészter előállítása az alábbi módon történik: b) 20,6 g 2,3-dihidro-6,7-dimetil-benzofurán-2--karbonsav-metilésztert (előállítását a 7. példa e; bekezdésében ismertettük) az 1. példa d) bekezdésében leírt módon 18 g valerilkloriddal reagáltatunk; ily módon 24 g 2,3-dihidro-5-valeril-6,7--dimetil-íbenzofurán-2-karbonsav-metilészten (az elméleti hozam 83%-a ) kapunk, amely metanol és víz elegyéből történő átkrisMlyosodás után 52°-on olvad. 12. példa a) 6,4 g 2,3-dihidro-5-oktanoil-6-metil-benzofurán-2-karbonsav-metilÓ3ztert az 1. példa a) bekezdésében leírt módon 10 ml 4 n nátriumhidroxidoldattal reagáltatunk. 5,5 g 2,3-dihidro-5--oktanoil-6-metil-benzofurán-2-karbonsavat (az elméleti hozam 90%-a) kapunk, amely benzolból történő átkristályosítás után 136°-on olvad. A fenti eljárás során kiindulóanyagként felhasználásra kerülő 2,3-dihidro-5-oktanoil-6-metil-benzofurán-2-karHoiisav-metilésztert az alábbi módon állítjuk elő: 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 6