160694. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzolszulfonamid származékok előállítására
160694 21 22 -ciklóhexü-ciánamid oldatát; ebből 20,3 g p-metiltio-benzol-szulfon-amiddal 60 ml 2 n nátriumhidroxidoldatban állítjuk elő az l-íp-metiltio- fenil-szulfonil)-2-imino-3-ciklóhexü-imidazolidint, amely etilacetátból kristályosítva 129—130°-on olvad, hozam 30%. h) 8,5 g 1-propil-aziridinből 10,6 g brómciánnal dioxánban kapjuk az N-(2-bróm-etil)-N-propil-ciánamid oldatát ; ebből 19,1 g p-klór-benzolszulfon-amiddal 60 ml 2 n nátriumhidroxidoldatban állítjuk elő az l-(p-klór-fenil-szulfonil)-2--imino-3-propil-imidazolidint, amely 68—69°-on, olvad, hozam 25%. i) 9,9 g 1-butil-aziridinből 10,6 g brómciánnal dioxánban kapjuk az N-(2-bróm-etil)-N-butil-ciánamid oldatát; ebből 19,1 g p-klór-benzol-szulf on-amiddal 60 ml 2 n nátriumhidroxidoldatban állítjuk elő az l-{p-klór~fenil-szulfonil)-2--imino-3-butil-imidazolidint, amely éterből kristályosítva 74—7ö°-on ovad, hozam 24%. j) 12,5 g l-ciklohexil-aziridinből 10,6 g brómciánnal dioxánban kapjuk az N-(2-bróm-etil)-N-ciklohexil-ciánamid oldatát; ebből 19,1 g p-klór-benzol-szulfon-amiddal 60 ml 2 n nátriümhidroxidaldattal állítjuk elő az l-(p-klór-fenil-szulfonil)-2-immo-3-ciklóhexil-imidazolidint, amely etilacetát és éter elegyéből kristályosítva 108—110°-on olvad, hozam 30%. k) 8,5 g 1-izopropil-aziridmből 10,6 g brómciánnal dioxánban kapjuk az N-(2-bróm-etil)-N-izopropil-ciánamid oldatát; ebből 15,7 g benzolszulfon-amiddal 60 ml 2 n nátriumhidroxidoldatban állítjuk elő az l-fenil-szulfonil-2-imino-3--izopropil-imidazolidint, amely etilacetát és éter elegyéből kristályosítva 71—72°-on olvad' hoza-m 25%. 1) 12,5 g l-ciklohexil-2-aziridnből 10,6 g brómciánnal dioxánban kapjuk az N-(2-bróm-etil)-N-ciklóhexil-ciánamid oldatát; ebből 15,7 g benzol-szülfon-amiddal 60 ml 2 n nátriumhidroxidoldatban állítjuk elő az l-feml-szulfonil-2-immo-3-ciklohexil-imidazolidint, amely etilacetátból kristályosítva 94—95°-on olvad, hozam 25%. • 23. példa. A 21. példában leírthoz hasonló módon állítjuk elő az alábbi vegyületeket is: —a) 19,9 g p-acetil-benzoi-sznlfon-amidból~és 9;9~ g 1-n-butil-aziridinből 10.6 g brómciánnal kapjuk az l-(p-acetil-fenil-szulfonil)-2-imino-3-n-butil-imidazolidint, amely éterből kristályosítva 120—122°-on olvad, hozam 19%. b) 19,9 g p-acetil-benzol-szulfon-amidból és 8,3 g 1-allil-aziridinből 10,6 g brómciánnal karajuk az l-(p-aceti-fenil-szulfonil)-2-imino-3~allil-imidazolidint, amely benzolból kristályosítva 104— 105°-on olvad, hozam 21%. c) 17,1 g p-toluol-szulfon-amidból és 11,3 g l-propil-2-etil-aziridinből 10,6 g brómciánnal kapjuk az l-(p-tolil-szulfonil)-2-imino-3-n-propil -5-etil-imidazoliddnt, amely 61—63°-on olvad, hozam 25%. 24. példa. a) 30,3 g N-(2-bróm-etU)-N-ciano-p-toluol-szulfon-amidot 500 ml etanol és 7,3 g terc. butil-amin elegyében oldunk és az oldatot 17 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt. Ezután a reakcióelegyet bepároljuk, a maradékot pedig kloroformmal és 2 n sósavoldattal felvesszük. A savas vizes fázist elkülönítjük és tömény nátriumhidroxidoldattal meglúgosítjuk. A nyers termék ekkor kiválik, ezt szűréssel elkülönítjük és etilacetátból történő átkristályosítással tisztítjuk. A kapott l-(p-tolil-szulfonJl)-2-imino-3-terc.butil-imidazolidin 130—131°-on olvad, hozam 52%. A fenti eljárás kiindulaónyagát az alábbi módon állítjuk elő: b) 10,6 g brómcián. 30 ml éterrel készített oldatához 0° hőmérsékleten, 30 perc alatt hozzácsepegtetjük 4,3 g aziridin 30 ml éterrel készített oldatát. A kapott szuszpenziót vákuumban, 40° hőmérsékletű fürdőben bepároljuk. A maradékot 60 ml vízben szuszpendáljuk és a szuszpenzióhoz hozzáadjuk 19,9 g p-toluol-szulfonilklorid 190 ml acetonnal készített oldatát. Ezután 4,5 g nátriumhidroxid 10 ml vízzel készített oldatát csepegtetjük 10 perc alatt az elegyhez, amelyet azután 30 percig forralunk visszafolyató hűtő alatt. Lehűléskor a nyers termék kikristályosodik. A terméket szűréssel elkülönítjük. A szűrletből vízzel való hígítás hatására a nyers termék további mennyisége válik ki, ezt is elkülönítjük és a fentebbi első termék-frakcióval egyesítjük. Metanolból történő átkristályosítás után a kapót N-(2-bróm^etil)-N-ciano-p-toIuol-szulfon-amid 67—69°-on olvad. 25. példa. A 24. példában leírthoz hasonló módon, 30.3 g N-(2-bróm-etil)-N-ciano-p-toluol-szulfon-amid 500 ml etanollal készített oldatából kiindulva állíthatjuk elő az alábbi vegyületeket is: a) 5,9 g proDil-aminnal kanjuk az l-(p-toluolszulfonil)-2-imino-3-proralr ímidazolidint, amely 95—96°-on olvad; hozam 43%. b) 9,9 g ciklohexil-aminnal kapjuk az 1-ío-tolil-szulfo<nil)-2-immo-3-ciklohexil-imidazo<lidint, amely metanolból kristályosítva 118—120°-on olvad, hozam 75%. c) 7,3 g n-butil-aminnal kapjuk az l-(p-tolil-szulfonil)-2-imino-3-n-butil-imidazolidin t, amely metano^ól kristályosítva 91—92Q -on olvad, hozam 55%. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3J
