160693. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szulfanilamid-származékok előállítására
160693 17 18 15. példa 17. példa a) 25,5 g N1 -(2-ciklopropil-amino-etil)-szulfanilamid 100 ml dioxánnal készített oldatához hűtés közben, 10° hőmérsékleten, 10 perc alatt hozzáadjuk 11,9 g fenilcianát 50 ml éterrel készített' oldatát. A kapott szuszpenziót 1,5 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt, majd vákuumban bepároljuk. A maradékhoz metilénkloridot és 2 n nátriumhidroxidoldatot adunk. A kapott nem oldódó nyers terméket szűréssel elkülönítjük, a szürlet szerves oldószeres fázisát elkülönítjük, vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A kapott maradékot egyesítjük a fenti nyers termékkel és metanolból atkristályosítjuk. Az így kapott 1-szulfainiMl-2-imino-3-ciklopropil-imidazoilidin 202— 204°-on olvad. A fenti eljárás kiindulóanyagát az alábbi módon állítjuk elő: b) 7,1 g 1-szulfanilil-aziridint (op. 124—126°, előállítva l-(p-nitro-fenil-szulfonil)-aziridin Raney-nikkellel dioxánban történő katalitikus redukciója útján, vö. R. Lehmann és mtsai, Bull. Soc. Chim. Beiges 55, 52, 1946) 70 ml dioxánban oldunk és ezt az oldatot 1 óra alatt hozzáosepegtetjük 18,2 g forrásban tartott cikopropilaminhoz. Az elegyet még 2 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt. A ciklo-propil-amin feleslegét ezután ledesztilláljuk és a reakcióelegy maradékát vákuumban bepároljuk. A kapott bepárlási maradékot etilacetátból átkristályosítjuk; az így kapott N1-(2-ciklo-propil-amino-etil)szulfanilamid 91—94°-on olvad. 16. példa a) A 15. példa a) bekezdésében leírthoz hasonló módon 27,1 g N1 -(2-butil-amino-etil)-szulfanilamidból (op. 76—78°) kiindulva, 11,9 g fenilacetát 50 ml éterrel készített oldatával kapjuk az l-szulfamlil-2-imino-3-butil-imidazolidint, amely 179—181°-on olvad; hozam 86%. A fenti eljárás kiindulóanyagát az alábbi módon állítjuk elő: b) 31,3 g NH2~butil-amino-etil)-N4 -acetil-szulfanil-amidot 300 ml etanolos sősavoldattal rázunk, aminek során a kristályok először feloldódnak; néhány perc múlva azonban ismét kristályok válnak ki. A kapott szuszpenziót szobahőmérsékleten 16 óra hosszat állni hagyjuk, majd vákuumban bepároljuk. A maradékot kevés vízben oldjuk és 2 n nátriumhidroxidoldattal óvatosan 8 pH-értékre állítjuk, amikoris az oldat tejszerűen megzavarosodik. Ezt az oldatot 200—200 ml kloroformmal háromszor extraháljuk, a kloroformos fázisokat egyesítjük, kevés vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk és bepároljuk. A maradékot etilacetátből atkristályosítjuk; az így kapott N1 -(2-butü-amiraO-etil)-szulfanilamid 76—78°-on olvad. A 15. példa a) bekezdésében leírthoz hasonló módon, 28,3 g N1 -(2-ciklopentil-amino-etil)-szulfanilamidból (amelynek hidrokloridja 190—191°on olvad) kiindulva, 11,9 g fenilcianát 50 ml éterrel készített oldatával kapjuk az 1-szulfanilil-2-imino-3-ciklopentil-imidazolidint, amely 192—193°-on olvad; hozam 60%. A fenti eljárás kiindulóanyagát a 11. példa b) bekezdésében leírthoz hasonló módon állíthatjuk elő 32,5 g N1 -(2-ciklopentil-amino-etil)-N 4 acetil-szulfanilamidból (vö. 10. példa, a) bekezdés) 300 ml etanolos sósavval. 18. példa 27,1 g N1 -(2-butil-aminö-etil)-szulfamlamidot 120 ml 2 n nátriumhidroxidoldatban oldunk és 10,6 g brómciánt adunk hozzá. Kristályos termék válik ki. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 1 óra hosszat keverjük, majd a kristályos terméket szűréssel elkülönítjük. A kapott nyers terméket metanolból atkristályosítjuk; az így kapott tiszta l-szulfanilil~2-imino-3-butil-imidazolidin 179—181°-on olvad; hozam 45%. 19. példa A 18. példában leírthoz hasonló módon állíthatók elő 120 ml 2 n nátriumhidroxidoldattal és az alább megadott, további kiindulóanyagokkal az alább felsorolt vegyületek is: a) 25,7 g N^ciklopropil-amino-etilJ-szulfanilamiddal és 10,6 g brömciánnal az 1-szulfanilil-2-imino-3-ciklo-propil-imidazolidin, op. 202~ 204°; hozam 25%. b) 28,3 g N^ciHopentil-amino--etil)-szulfamlamiddal és 6,2 g klórciánnal az l-szulfanilil-2-imino-3-ciklopentil-imidazolidin, op. 192—193°; hozam 35%. 20. példa 14,6 g butil-amin 100 ml absz. éterrel készített oldatához keverés közben, —10° és —5Ö közötti hőmérsékleten, 30 perc alatt hozzáadjuk 10,6 g brómcián 50 ml absz. éterrel készített oldatát. A reakciőelégyet további 30 percig keverjük, majd a kivált butilamin-hidrokloridot kiszűrjük. A szürlethez, amely a képződött butilciánamidot oldva tartalmazza, további hűtés közben hozzáadjuk 2,8 g nátriumhidrid 40 mi absz. éterrel készített oldatát. A szuszpenziót továbbra is e hőmérsékleten hűtve, még 30 percig kövérjük, majd a képződött és szuszpendált alakban jelenlevő butilciánamid-nátriumszármazékhoz 24,0 g 4'-(aziridm-l-il-szulíonil)-acetanilidet adunk. Az elegyet szobahőmérsékletre melegít-10 IS 20 25 30 35 40 45 50 55 60 9
