160640. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-fenoxi-2-hidroxi-3-cikloalkilaminopropánok előállítására
13 juk, és maleinsav hozzáadásával máleinátot készítünk. 2 g máleinátot 25 ml 2 n sósavban 10 percig vízfürdőn melegítünk. Lehűlés után éterrel ki- 5 rázzuk. A vizes fázist nátronlúggal meglúgosítjuk, és a kiváló bázist éterrel felvesszük. Az éteres oldatot mossuk, megszárítjuk, és az étert ledesztilláljuk. A maradékot kevés etanolban éteres hidrogénklorid hozzáadásával hidroklo- 10 riddá alakítjuk. Kitermelés 150 mg: Olvadáspontja 153—157 °C. 30. példa: 15 l-(2-Metil-4-cianofenoxi)-2-hidroxi-3-i(l-metilciklohexilaiminö)-propán-,hidroklorid 0,75 g l-(2-metil-4-cianofenoxi)-2-hidroxi-3- 20 -N-acetil-(l-metilciklohexilamino)-propánt 20 ml etanolban 0,3 g káliumhidroxiddal 2 óra hosszat visszafolyatással forralunk. Az oldószer ledésztillálása után a maradékhoz vizet adunk, és éterrel extraháljuk. A szerves fázist vízzel mos- 25 suk, és magnéziumszulfáttal megszárítjuk. Az éter eltávolítása után a maradékot kevés etar nolban oldjuk, éteres hidrogénkloridot adunk hozzá, és a kivált kristályos hidrokloridot leszívatjuk. Kitermelés 0,3 g. Olvadáspontja 3 Q 204—206 °C. 31. példa: 35 l-(2-Metil-4-icianofenoxi)-2Hhidroxi-3-(l-m,etilciklohexilamino)-propán-hidroklorid 1,1 g (3-i(l-.metilciklohexil)-5-(2-metil-4-cianofenoximetil)-oxazolidinont 20 ml etanolban és 40 4 ml vízben 0,6 káliumhidroxiddal 90 percig visszafolyatással forralunk. Az oldószer ledesztillálása után a maradékhoz vizet adunk, és éterrel extraháljuk. Az éteres fázist vízzel mossuk, és magnéziumszulfáttal megszárítjuk. Az 4g éter ledesztillálása után a maradékot kevés etanolban oldjuk, éteres hidrogénkloridot adunk hozzá, és a kiváló hidrokloridot elválasztjuk. Kitermelés 0,28 g. Olvadáspontja 202—206 °C. 32. példa: l-(2-Cianofenoxi)-2-hidroxi-3-(l-metilciklohexilamino)-propán-hidroklorid 5 g rézszulfát és 5,8 g rézcianid 30 ml vízzel készült forró oldatához lassan hozzácsepegtetünk egy 3,52 g (0,01 mól) l-(2-aminofenoxi)-2-hidroxi-3-(l-metilciklohexilamino)-propán-dihidrokloridból, 4 ml tömény sósavból, 20 ml vízből és 1,4 g (0,02 mól) nátriumnitritből készült diazóniumsó oldatot, 90 °C-on 30 percig keverjük, lehűtjük, és nátronlúggal meglúgosítjuk. Kloroform hozzáadása után az oldhatatlan ßg 14 részeket eltávolítjuk. A szerves'fázist elválasztjuk, vízzel mossuk, és .magnéziumszulfáttal megszárítjuk. A kloroform ledesztillálása után a maradékot etanolban oldjuk, és 'éteres hidrogénkloridot adunk hozzá. A kiváló kristályokat etanolból éter hozzáadásával átkristályosítjuk. Kitermelés 950 mg. Olvadáspontja 161—164 °C. 33. példa: l-(2-Ciano-5-metilfe:noxi)-2-hidroxi-3-(l-metilcikloíhexilamino)-propán-hidroklorid l-<2-Ciano-5-metilfenoxi)-2,3-propánepoxidból és 1-metilciklohexilaminból etanolból az 1. példa szerint melegítéssel először a bázist, majd a hidrokloridot állítjuk elő. Olvadáspontja 173— 176 °C. s. 34. példa: l-(2-Ciano-5-metilfenoxi)-2-ihidroxi-3-(l-nietiltíkloheptilamino)^propán^hidrolklorid l-(2jCiano-5-metilfenoxi)-2,3-'propánepoxid-és 1-metilciklöheptilamint etanolban visszafolyatással forralva az 1. példával analóg módon a bázist, majd ebből a hidrokloridot állítjuk elő. Olvadáspontja 192—194 °C. 35. példa: l-(2-Ciano-5-metilfenoxi)-2-hidroxi-3-(l-metilciklopentilaminoj-propán-^hidroklorid l^(2-lCiano-5-metilfenoxi)-2,3-'propánenpoxidból és 1-^metilciklopenfilaminból (az előző két példával analóg módon) előbb a bázist, majd ebből a hidrokloridot állítjuk elő. Olvadáspontja 143—146 °C. 36. példa: l-(2-Klór-5-metílfenoxi)-2-hidroxi-3-(l-Hmetilciklopentilamino)-pxopán-MdrcMorid 1,9 g (0,005 mól) N-izopropil-N'-i(l-metilciklopentu)-N'^[2-hidroxi-3-(2-klór^5-metilfenoxi-propil)]-karbamidot, 15 ml tetralint és 100 mg lítiumlkloridot egy óra hosszat 200 °C-on hevítünk. A reakciókeveréket éterrel hígítjuk, és 2 ízben 10—10 ml n sósavval kirázzuk. Az egyesített sósavas fázisokat 1 ízben kevés éterrel mossuk, és nátronlúggal meglúgosítjuk. A kiváló olajat éterben felvesszük. Vizes mosás és magnéziumszulfáttal töirténő szárítás után az f
