160633. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,4-dioxo-1,3-benzoxazino-tiono-foszfonsavészterek előállítására, valamint az azokat tartalmazó inszekticid és akarcid szerek

160633 A hatóanyagkészítménnyel káposztaleveleket (Brassica oleracea) csuromvizesre permetezünk és betelepítjük tormalevélbogár-lárvákkal (Phaedon cochleariae). Megadott idő után százalékosan meghatározzuk a pusztulási, fokot. 100% azt jelenti, hogy az összes bogárlárva elpusztult, 0% azt jelenti, hogy egy bogár lárva sem pusztult el. A hatóanyagokat, hatóanyagkoncentrációkat, kiértékelési időket és a kapott eredményeket az alábbi II. táblázatban adjuk meg. II. táblázat Phaedon-lárya-próba Hatóanyag Hatóanyag-Pusztulási képletkoncentfok (%> száma ráció (%) 3 nap után IV 0,1 0 (ismert) V 0,1 100 0,01 100 0,001 90 0,0001 55 VI 0,1 100 0,01 100 0,001 90 VII 0,1 100 0,01 100 0,001 50 C. példa: Myzus-próba (kontakt hatás) Oldószer: 3 súlyrész aceton Emulgeátor: 1 súlyrész alkilarilpoliglikoléter Alkalmas hatóanyagkészítmény előállítása céljából 1 súlyrész hatóanyagot összekeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel, amely a megadott mennyiségű emulgeátort tartalmazza, és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk. A hatóanyagkészítménnyel őszibarackfa levéltetűvel (Myzus persicae) erősen megfertőzött káposztanövényeket (Brassica oleracea) csuromvizesre permetezünk. Megadott idő után százalékosan meghatározzuk a pusztulási fokát. 100% azt jelenti, hogy az összes levéltetű elpusztult, 0% azt jelenti, hogy egy levéltetű sem pusztult el. 10 IS 2« 25 38 35 40 45 50 55 60 8 III. táblázat Myzus-próba Hatóanyag Hatóanyag- Pusztulási képletkoncent- fok (%) száma ráció (%) * 24 óra után IV 0,1 0 (ismert) VIII 0,1 20 (ismert) V 0,1 100 0,01 50 VI 0,1 98 0,01 98 VII 0,1 100 0,01 98 A hatóanyagokat, hatóanyagkoncentrációkat, kiértékelési időket és a kapott eredményeket a következő III. táblázatban adjuk meg. 65 A találmány szerinti eljárás foganatosítására az alábbi kiviteli példákat adjuk meg. 1. példa: 99 g (0,55 mól) 3-hidroxi-l,3-benzoxazin-2,4--diont, amelyet a 2 714 105 sz. USA szabadalmi leírás szerint állítottunk elő és olvadáspontja 235—236 °C, feloldunk 20 ml piridinben. Jeges vízzel történő hűtés közben az oldathoz hozzácsepegtetünk 73 g (0,5 mól) metil-O-metil-tiono-foszfonsavészterkloridot olyan sebességgel, hogy a belső hőmérséklet ne emelkedjen 30 °C fölé, majd az elegyet egy órán át tartó keverés után sósavval megsavanyított vízbe öntjük. A kezdetben kiváló olajszerű anyag nagyon gyorsan kristályos lesz. A kristályokat leszűrjük és savmentesre mossuk. Így 80 g (55%) nyers metán-0-metil-0-4[2,4-dioxo-l,3-benzoxazino-(3)-il]-tionofoszfonsavésztert kapunk. Etanolból átkristályosítva (1 g/5 ml) a terméket színtelen kristályok alakjában kapjuk 141 °C olvadásponttal. Elemzési eredmények CioHioNOH

PS-re (mólsúly: 287,2): számított: N% 4,87, P% 11,17, S»/o 10,81, talált: N% 4,91, P% 11,23, S% 10,97. 2. példa: 106 g (0,6 mól) 3-hidroxi-l,3-benzoxazin-2,4--dion (olvadáspont 235—236 qC) 200 ml piridinnel készített oldatába jeges hűtés közben 95 g (0,6 mól) metán-O-etil-tionofoszfonsavészterkloridot csepegtetünk oly módon, hogy a hőmérséklet ne emelkedjen 30 °C fölé. Az elegyet egy órán át tartó keverés után sósavval megsavanyított vízbe öntjük. Az olaj alakjában kiváló termék hamarosan kristályos lesz. 4