160594. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-helyettesített 6,7-metiléndioxi-4-kinolon-származékok előállítására

15 3. reakciólépés a) A 3. példa 2. reakciólépésében leírthoz hasonló eljárással l-etil-i3-etoxikarbonil-4-klór-6,7-metiléndio3d-kinolLniunijodidból l-etil-8,7--metiléndioxi-4-kinolon-3-karbonsavat állítunk 5 elő. b) 1 g l-etilH3-etoxikarbonil-4-klór-6,7-metiléndioxi-kinohrüumfluoborát — amelyet a 2. reakciólépés b) bekezdése szerint állítottunk 10 elő — és 20 ml vizes 5%r-os nátriumhidroxidoldat elegyét forrásban levő vízfürdőn 2 óra hosszat melegítjük. A kapott oldatot aktívszénnel keverve derítjük, majd szűrjük és a szűrletet 6 n sósavoldattal megsavanyítjuk. Lahűtés 15 után a levált l-etü-6,7-metiléndioxi-4-kinolon-3-karbonsavat szűréssel elkülönítjük, vízzel mossuk és megszárítjuk. Ily módon 0,57 g terméket kapunk (hozam: 87%), amely dimetilformamidból történő átkristályosítás után 313 20 °C-on bomlás közben olvadó színtelen tűkristályokat képez. 5. példa: 25 l-metil-*6,7-metiléndioxi-4-kinolon-3i-karbonsav-etilészter előállítása M 1. reakciólépés 5 g 4-klör-^,7-metüéndioxi-kinolin-3-karbonsav-etilészter, 7,3 g dimetilszulfát és 40 ml benzol elegyét 3 óra hosszat forraljuk vissza- 35 folyatás közben. A reakcióelegy lehűlése közben kiválik az l-metil-3-etoxikarbonil-4-klór-6,7-metiléndioxi-kinolinium-metoszulfát. A csapadékot szűréssel elkülönítjük, benzollal, majd acetonnal mossuk és megszárítjuk. Az így ka- w pott termék 187—188 °C-on bomlás közben olvad. Elemzési adatok: a CisHisíNOgClS képlet alapján 45 számított értékek: C 44,39%, H 3,97%, N 3,45%; talált értékek: C 44,34%; H 3,67%, N 3,76%. 2. reakeiólépés i2 g l^metil-3-©toxikarboml-<4-klór-6,7-meti- „ léndioxi-kinolinium-anetoszulfátot — amelyet az 1. reakciólépésben állítottunk elő — 20 ml etanolban oldunk. A kapott oldatot 6 óra hoszszat forraljuk visszafolyatás közben, majd az etanolt ledesztilláljuk. A maradékot hideg vizes nátriumhidrogénkarbonátoldattal mossuk, majd szűréssel elkülönítjük. Ily módon 1,25 g 1-metü-6,7-metiléndioxi-4-kinolon-3-karbonsav-etilésztert kapunk (hozam: 92%), amely 202—203 °C-on olvad. 68 16 Elemzési adatok: a Ci4H13

03N képlet alapján számított értékek: IC 61,09%, H 4,76%, •N 5,09%; talált értékek: C 61,23%, H 4,68%, N 5,05%. 6. példa: l-metil-6,7-metiléndioxi-4-kinolon-3-karbonsav előállítása 2 g l-metil-3-etoxikarbonil-4-klór-6,7-metiléndioxi-kinoMnium-metoszulfátot — íamelyet az 5. példában leírthoz hasonló módon állítottunk elő — bekeverünk 20 ml 5%-os sósavoldatba, majd az elegyet 1 óra hosszat forraljuk visszafolyatás közben. Lehűlés után a csapadékot szűréssel elkülönítjük és megszárítjuk; az így kapott l-metU-6,7-metiléndioxi-4-kinolon-3-karbonsav 341—343 °iC-bn bomlás közben olvad. Elemzési adatok: a C42H9O5N képlet alapján számított értékek: C 58,30%, H 3,67%. N S,67%; talált értékek: C 58,52%, H 3,47%, N 6,00%. 7. példa: l-etil-6,7-metiléndioxi^kinolon-.3-karbonsav-etilészter előállítása 1,8 g l-etil-4>,7^metüéndioxi-^-etoxikarbonü-4-klór-kinoliniumjodid, 2,5 g nátriumhidrogénkarbonát és 50 ml víz elegyét 30 percig melegítjük 95—1O0 °C hőmérsékleten. A reakcióelegy lehűlése közben kiválik a képződött 1-etil-j6,7-metiléndioxi-4-tónolon-3-karbonsav-etilészter. A csapadékot szűréssel elkülönítjük, vízzel mossuk és megszárítjuk; 1,2 g l-etil-^6,7--metiléndioxi-4-kinolon-i3-karbonsav-etilésztert kapunk (hozam: 100%), amely 177—178 °C~on olvad. Elemzési adatok: a C15H15O3N képlet alapján számított értékek: C 62,28%,, H 6,23%, N 4,84%; talált értékek: C 6:2,38%, H 5,09%, N 4,95%. 8. példa: l-etil-H6,7-metiléndioxi^4-kinolon-3-karbonsav előállítása 2,5 g l-etil-<3-etoxikarbonil-4-klór-;6,7-metiléndioxi-kinoliniumjodid, 3 g nátriumhidrogénkarbonát és 60 ml víz elegyét 4 óra hosszat melegítjük 90—'100 °C hőmérsékleten, majd lehűtjük a reakcióelegyet, amikoris kiválik 1,1 g l-etil-6,7-metiléndioxi-4-ikinolon^3-karbonsav-etilészter (hozam: 65%); ezt a terméket szűréssel elkülönítjük, op. 177 °C. A szűrletet sósavval 8