160571. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a 3-helyzetben szubsztituált 17-aza-16-keto-szteroid-származékok előállítására

ban bepároljuk. A maradékot vízzel eklörzsöljük, a csapadékot szűrjük, vízzel jól kimossuk. A kapott 3-etiléndioxM6-oxo-17-aza-5a-pregnán súlya 3 g, (64%); Qp.: 1SI2—.1:95 °C. Elemanalízis: 5 elméleti: C: 73,09%, H: 9,76%, N: 3,87% talált: C: 73,00%, H: 9,70%, N: 4,00% 10 7. példa: 3-etnéndioxi-d6-oxo-47-az3-!l7-métil-5c[-androsztán 15 A 6. példában, leírt módon 3,3 g 3-etiléndioxi-Ií6-oxo-d7-aza-i5ia-androsztánt és 15 ml metiljodidot reagáltatunk; 2,82 g, (82%) 3-etiléndioxi-16-oxo-47-aza-il?-metil-i5a-androsztánt nyerünk; Op.: 170—,172 °C. 20 Elemanalízis: elméleti: C: 72,58%, H: 9,57>%, N: 4,03% talált: G: 72,62%, H: 9,51%, N: 4,23% 8. példa: 16-oxo^l7-aza-!l 7-metil-ösztra-l ,3,!5i(10)-trién-3-•Hmetiléter A 6. példában leírt módon 2,85 g lS-oxo-17--aza-ösztra-il,3,5i(ilO)-triéii-3'metilétert és 16,4 ml metiljodidot reagáltatunk, 2,5 g (83%) 16-oxo-17-aza.-17^metil-ösztra-l,3,5f(10)-trien-3-metilétert nyerünk. Elemanalízis.: elméleti: C: 76,22%, H: 8,42%, N: 4,68%, talált: C: 76,3%, H: 8,5)1%, N: 4,86% 9. példa: 45 3/?-hidroxi-47-<aza--íl6-oxo-J5a-androsztán 4 g Si^-bidroxi-tlS^-^-szeko^lö-karfeamoil-Sa-16^nor-androsztán-d7-karbonsavmetilésztert 210 ml metanolban oldunk és 35 g szűrőnedves ólomitetraaioetátot adunk hozzá. A reakeióelegyet nitrogénataioszférában, mintegy 30 percig keverés mellett forraljuk, majd az oldószert vákuumíban bepároljuk. A maradékot éterrel kezeljük, a nem. oldódó ólomsót kiszűrjük. Az éteres szűrletet semlegesre mossuk, majd bepároljuk. A maradékot 100 ml metanolban oldjuk, majd 8 ml 18%^os nátriuimetilát-oldatot adunk hozzá. Mintegy 30 percig nitrogénatmoszférában forraljuk, majd a metanolt vákuumhan lepároljuk. A desztillációs maradékhoz vizet adunk és az oldat pH-értékét sósavval 2-re állítjuk. A csapadékot szűrjük, semlegesre mossuk és szárítjuk. 2,8 g 3/?-hidroxi-!l7-aza-il;6-oxo-5«-androsztánt kapunk. Op.: 278—280 °C. 65 8 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az (I) és (la) általános képletű új 17-aza-ili6^keto-szteroidszármazékok előállítására — e képletekben R oxoosoportot vagy annak védett .előnyösen ketálszármazékát, vagy hidrogénatomot és hidroxilcsoportot vagy annak védett származékát mint pl. észtar-, éter- stb. származékát, Ri hidrogénatomot vagy 1—4 szénatomos alkilcsoportot, R2 alkőxi-csöportot jelent — r azzal jellemezve, hogy a) valamely (II) vagy (Ha) általános képletű vegyületet — e képletekben R és R2 jelentése a fentiekkel megegyezik —, vagy b) valamely (III) vagy (Illa) általános képletű vegyületet — e képletekben R és R2 jelentése a fentiekkel megegyezik, X és Y jelentése karbamoil- és karbalkoxi-esoport azzal a megszorítással, hogy a kettő jelentése különböző— Hofmann-lebontásmak vetünk alá, vagy c) valamely (III) vagy (Illa) általános képletű vegyületet ólomtetraacetáttal reagáltatunk, maid a terméket hidrolizáljuk és gyűrűzárási reakciónak vetjük alá, és adott esetiben az eljárások bármelyikével nyert (I) vagy (la) általános képletű vegyületet hidrolizáljuk és/vagy 1—4 szénatomos alkilezőszerrel alkilezzük, majd a terméket ismert módon kinyerjük. 2. Az 1. igénypont a) vagy b) pontja szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a Hofmann-lebantást metanolos brómoldattal vagy nátriumhipoklorit^oldattal végezzük. 3. Az 1. igénypont a) vagy b) pontja szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a Hoífmann-löbontást alkálifémalkoholát, célszerűen nátriummetilát jelenlétében végezzük. 4. Az 1. igénypont a) vagy b) pontja szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a Hofmann-lébontást poláros oldószerben, célszerűen metanolban végezzük. 5. Az 1. igénypont c) pontja szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy az ólomtetraaoetátos reakcióval nyert terméket alkáláfémhidroxidok vagy alkáliföldfém-hidroxidok vagy alkoholátok jelenlétében hidrolízisnek és gyűrűzárási reakciónak vetjük alá. 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy az adott esetiben végzett alkilezést alkáliféin-tercier-butilát, célszerűen kálium-teroier-tbutilát jelenlétében hajtjuk végre. 7. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy az adott esetben végzett alkilezést 1—4 C atomszámú alkilhalogeniddel hajtjuk végre. 4