160510. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-(5-nitro-furfurilidénamino)-2-oxazolidinon származékok előállítására

100610 9 Az így előállított közbeeső termék, a 3-furfurilídénamino-S-métáik arbamoiloxiímetil-2-oxazo_ lidinon, ,202—203 °C-on olvad. 10,3 g ecetsavanhidrid és 1,9 g tömény salétromsav elegyéhez hűtés közben adagonként hozzáadunk 2,6 g S-furfurilidénamino-^-metilkarbamoiloximetLk2-oxazolidinont. A kapott elegyet állni hagyjuk, a terméket leszűrjük és megszárítjuk. A vékonyrétegkromatográfia azt mutatja, hogy a termék ö-^N-acetil-iN-metilkarbamoiloximeti^-iS-iíS-nitrofurfuriliidénaminoJ^-ioxazolüdinon. 0,8i5 g nátriumnitrát és 2,6 g 3-furfurilidénanaino-6-metilkarlbamoiloximetil-l2-oxiazohdiinon keverékét alaposan összeőröljük és utána folytonos keverés közben 25 ml tömény kénsavat adunk hozzá. Egy óra múlva a sötétvörös oldatot jégre öntjük, amikor olajos anyagot kapunk. Vékonyrétegkromatográfia azt mutatja, hogy az olaj 5-metilkarbamoiIoximetil-3^(;5-nitrofurfurilidénamáno)-l2-oxazolidinont tartalmaz. 10. példa: Az 1. példában leírt eljárás szerint járunk el, de S-jbenzilidenamino^S-hidroximetil^-oxazolidinont használunk i5HhidroximetU-3-{i5-nitrofurfuriliídénamino)-2-oxazo]idinon helyett kiinduló anyagként, mimellett a reakciókörülmények lényegében ugyanazok maradnak. Az ily 'módon előállított közbeeső termék, a 3-ibenzilidénamino-i5-imetilka:rlba;moiloximetil-2--oxazolidinoin, olvadáspontja '137—'138 °C. 0,3 g 3-benzilidénamino-6-metilkarbamoiloximetil-i2-oxazolidinon és hígított kénsav elegyét gőzzel desztilláljuk. Az így kapott vizes oldathoz hozzáadunk 0,3 g 3 ml etanolban oldott 5--nitro-2-furaldehidet. A terméket leszűrjük és megszárítjuk. Végtermékként 5-metilkarbamoiloximetil-3-(5--nitrofunfurilidénaminoJ^MDxaziliidont kapunk, amelynek olvadáspontja 179 °C és amely azonos az 1. példában leírt eljárás szerint előállított termékkel. Szabadalmi igénypontok: 15 20 25 30 35 40 45 50 1. Eljárás I általános képletű 5-nitro-2^furfurilidénamino^oxazohdinon-származékok előállítására — efbben a képletjben 55 Rí R2 10 hidrogénatomot vagy —CO—R3 csoportot, ahol R3 hidrogénatom vagy 1—6 szénatomos alkilcsoport, vagy 2—6 szénatomos alkenil-csoport, és hidrogénatomot, 1—3 szénatomos alkil-csoportot vagy 3—4 szénatomos alkenil-csoportot jelent, azzal a megszorítással azonban, hogy RÍ és R2 egyidejűleg hidrogénatom nem lehet, 10 azzal jellemezve, hogy a) a II képletű 5^hidroximetil-3-^(5-nitrofurfurihvdénamino)-2-oxazolidinont valamely R2— —NCO képletű izocianáttal "vagy valamely R3—CO—NGO képletű alkanoil-izoeianáttal — e képletekben R2 és R3 a fent megadott jelentéssel rendelkeznek — reagáltatunk, vagy b) valamely IIIA képletű 5-nitro^furfürilidénamino4^oxazolidinont •— ebben a képletben R2 a fentmegadott jelentésű — valamely —CO—R3 képletű acilgyök bevitelére alkalmas acilezőszerrel, ahol R3 a fenti jelentésű, kezelünk, vagy c) 5-nitro^2-furaldahidet vagy egy olyan vegyületet, amelyből az adott reakciókörülmények között 5-nitro-i2-ífuraldehid szabadul fel, valamely IV általános képletű oxizolidinonnal — e képletben Rí és R2 az előzőekben megadott jelentéssel rendelkeznek és ZN— HO—CH2NH— vagy —NH—CO-i(rövidszénMnoú)-alkil-csoiport, vagy Z valamely kétvegyértékű R4 Rs C = képletű csoport, ahol R4 és R5 egy-egy 1—5 szénatomos alkil-csoportot vagy R4

hidrogénatomot, R5 pedig 1—5 szénatomos egyenes- vagy elágazóláncú alkil-csoportqt, vagy valamely helyettesítetlen vagy halogénatommal, nitro- vagy alkil^csoporttal helyettesített aril-csoportot jelent — reagáltatunk, vagy d) valamely V általános képletű oxazolidinonvegyületet — e képletben Rí és R2 a fent megadott jelentésű — nitrálunk. 2. Az 1. igénypont d) változata szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az V általános képletű oxazolidinon-vegyületeket a nitrálás folyamán úgy állítjuk elő, hogy VI általános képletű vegyületeket —CO—1H3 csoportot tartalmazó acilezőszerrel — R3 jelentése fent megadott — reagáltatunk. 2 rajz, 6 'képlet A kiadásért íelel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatóía. 7307098. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 5