160505. lajstromszámú szabadalom • Eljárás triciklusos enamin-származékok előállítására
160505 23 24 °C), (bomlás); 8-Mór-10-[4H(3Hhidroxipropil)-l-piperazinil]-dibenzo[b,f]tiepin "(op.: 131—136 °C), (maleát op.: 182 °C), (bomlás); 10-[4-{3--hidroxipropil)-l^piperazinil] -dibenz [ib,>f ]oxepin {maleát op.: 153—154 °C); 8-metánszulfonil-[4--(2-ihidroxiei til)-lHpiperazinil]-diibenz[ : b,f]oxepin (op.: 116—118 °C); 8-nietiltio~10-[4-{2-hidroxietil)-l-piperazinil]-dibenz[b,f]oxepin {op.: 96 °C); 8-amino-10-[4-{;2-hidroxietil)-l^piperazmil]-dibenz[b,f]oxepin, LR. 3i320 mH (—OH), 1600 orr1 (C=C); 8-dimetilszulfamoil-10-[4-(2-( hidroxietil)-l-piperazinil]-dibenz[fo;f]oxepin (op.: 105—166 °C) stb. 6. példa: A. 0,8 g 8-klór-10-[4^(2-ihid!roxietil)-l-ipiperazinil]-dibenzo[b,f] tiepin és 0,5 g porított káliumkarbonát 30 ml vízmentes éterrel készített elegyéhez jeges vizes ihűtés közben 0,27 g acetilkloridot csepegtetünk. A kapott elegyet 2 órán át hűtés köziben, majd 1 órán át szobahőmérsékleten reagáltatjuk. A kivált szervetlen anyagot kiszűrjük. Az éteres réteget trietilaminnal elegyítjük, vízzel többször mossuk, szárítjuk és betöményítjük. Olajos termék alakjában 8-klór-10-[4-{2-aoetoxietil)-l-pTperazinil]-dibenz [b,f ]tiepint kapunk. LR. 1735 cm-1 (—OCOCH3). A termék maleátja 199—199,5 °C-on bomlás közben olvad. epin (maleát op.: 165—167 °C); 8-metoxi-10-[4--(2-aoetoxiprop:il)-il-piperazinil]-dibenz[ib,f]oxepin; 8-etil-lO- [4-{2-acetoxipropil)-l-ipiperazinil]-dibenz[b,f]oxepin (op.: 165—167 °C); 8-nitro-5 -10-[4-i(2-acetoxipropil)-Jl-pipenazinil]-dibe.nz[b,f ] oxepin; 8 Jdór-1 0- [4-(l-metil-2-acetoxietil)~ -l^pÍpe:razinil]-dibenz[b,f]oxepin; 8-klór-10-[4--(i2-aeetoxietil)-l~diazepinil]-diíbenz[b,f]oxepin; 1,0-[4^(3,4,5-tri'metoxibenzoiloxietil)-l-piperazi-10 nil]-dibenz[b,tf]oxepin; 8jklór-10-[4-{!3,4,5-trimetoxibenzoiloxietil)-l-piperaziml]-dibenz[ib,f]oxepin; 8-trifluormetil-10-[4-(3,4,5jtrimetoxibenzoiloxietil)Hl -piperazinil] -clibenz[b,f ]oxepin; 5--metil-l:0-[4-i(2-iaoetoxietil)-Jl-piperazinil]-diben-15 zo[a,d]cikloheptén; 5-fliietiP8-klór-10-[4-(2-iacetoxietil)-l-piperazinil] -dibenzo[a,d]eikloheptén (maleát op.: 197—197,5 °C); 5-metil-10-[4-{2--/3,4,5-trim'etoxibenzoiloxi/-propil)-l-piperaziml]-dibenzí[b,f ]azepin; 8^metoxi-10-'[4-(2-acet-20 oxietil)-l-piperazinil]-dibenz[ib,f]oxepin (maleát op.: 179—180 °C); 8-metoxi-10-[4-(2-izobutiriloxietilHl-piperazinilJ^dihenz [b,f ]oxapin (maleát op.: 176—177 °iC); 8-metoxi-10-[4H(2-acetoxietil)-l^piperaziml]-diben2[b,í]oxepin {maleát op.: 25 199—200 °C); 8-metiltio-10-[4-{2-acetoxietü)-l-piperazinil]-dibenz[b,if]QX§pin (op.: 179—130 °C); 10- [4-{3-aoetoxipropil)-l-í>ipe:razinil] -dibenz [b,f] oxepin; (maleát op.: 193 °C) stb. 30 A fenti eljárással lényegében azonos módon állíthatjuk elő a következő vegyületeket: 10-[4-^(2-acetoxietil)-l-piperazinil]-dibenzo [b,f ]tiepin „5 (maleát op.: 196 °C); 8-trifluormetil-10-[4-(2--.aoetoxietil)-l-piiperazi,nil] ^dibenzo [b,f ] tiepin; 10- [4-i(3-aoetoxiprop:il)-l-pipenazinil] -dibenzo{b,f]tiepin; 8-teifluonmetil-10-[4-(3-acetoxipropil)-l-piperaziml]-diibenzo [bfltiepin; 8-trifluor- . metü-10-[4-{24iidroxipropil)-l^piperazinil]-dibenzo[h,f] tiepin; 84dórHlO- [4^{2-acetoxietil)-l-diazepinil] -dibenzo [b,f] tiepin; 10- [4-(3,4,5-trimetoxibenzoiloxietil)-lj piperazinil]-diben;zo[b,f]tiepin; 84dár-10-[4^(3,4,5-trimietoxibenzoiloxietil)-l^piperazinil] -dibenzo [b,f ] tiepin; 10—[4—(2--acetoxietil)-l-piperazinil]-dibenz[b!,if]oxepin (op.: 125 °C); 8-klór-lű-[4-i(2-aoetDxietil)-l-piperazinil] -dibe:nz[b,if]oxepin (maleát op.: 162— 163, °C); 8-etil-10-[4-(2M aioetoxietil)-l-piperazinil]-dibenz[b,f ]oxepin; 8-trifluormetil- [4-(2-acetoxietil)-il-piperazinil]-dibenz[b,f]oxepin; 8-dimetilszulfamoilHl0-[4^(2-!ai0etoxietil)-l-ipiperaz:inil]-dibenzfb ,f]oxepin; 8-metánsziulionil-l 0- [ 4-(2 --acetoxietil)-l-piperazinil]^dibenz [b,í]oxepin; 8--nitro-10-[4-.(2^aoetoxietil)-l^pil perazinil]-dibenz[b,f]oxepi,n; (maleát op.: 192 °C), (bomlás); 8--klór-10-[4^(3^aioetoxipropil)-l-piperazinil]-d:ibenz[b,(f]oxepm {maleát op.: 194 °C), {bomlás); 8-dimetilíSzulfia!moil-10-[4-i(3-acetoxipropil)-l-piperazinil]-dibenz[b,f] oxepin; 8-trif luo:rmetil-10- 60 - [4-(3-aioetOxipropil)-^l-piperazi!nil]-difoenz[b,f ] -oxepin; 8-metánszulfonil-l 0- [4-<(3-aoetoxiprapil)-l-4piperazinil]-dibenz[b,íf]ox^epm; 8-klór-10-[4--(2-acetoxipropil)-l-piperazinil]-dibenz[b,f]ox- gs 50 55 7. példa: A. 0,55 g 10^(4-^metil-l-piperazinil)-dibenzo[b,f]tiepin 30 ml nitrümetiánnal készített oldatához fölös mennyiségű metiljodidot adunk, és a kapott elegyet szobahőmérsékleten 6 órán át keverjük. A reakció lezajlása után a nitrometánt ledesztilláljuk az elegyből. A maradékot éterből kristályosítjuk és vizes etanolból átkristályosítjuk. 0,2 g 10-<(4-metil-l-ipiperazmil)-dibenzo[b,f]tiepin-(metojodidot kapunk. A színtelen tűs kristályos termék 275'—276 °C-on bomlás közben olvad. 8. példa: A. 11,2 g 8-tnitro-10M(4-metil-l-piperazinil)-dibenz[b,f]oxepin 500 ml 99%-os etanollal készített oldatához platinaoxidot adunk, és a kapott elegyet atmoszférikus nyomáson katalitikusan redukáljuk. Az elméleti mennyiségű hidrogéngáz abszorpciója után a reakciót megszakítjuk. A katalizátort szűréssel elkülönítjük, és a szűrletet betöményítjük. A maradékot etanolból kristályosítjuk. 10,3 g 8-aimino-10-(4-metil-l-piperazinil)-<dibenz[b,f]oxepint kapunk, (op.: 200,5—202 °C). A fenti eljárással lényegében azonos módon állíthatjuk elő a következő vegyületeket: 8-amino-10-{l-piperaziml)-dibenz[b,if] oxepin {op.: 191—192 °C); 8-amino-10-[4-<(2'->hidroxietil)-l-piperazinil]-dibenz[b,f]oxepin, LR. 3320 cm""1 (—OH), 1600 cm"1 (C=C) stb. 12
