160494. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szemiciklikus amidinek előállítására
160494 13 14 13. példa: N41^aza-<áiklciheptéii-n(l)-il-j (2)]-3-'dÍ!metilami:no-rpropilaimm-1 (14. vegyület) 32 g (»0,25 mól) 0-metil-£-kaprolaktim, 25,5 g (0,25 mól) 3^dimetilamino-propilaimin-l és 150 ml metanol elegyét 5 órán keresztül forralva a reakció teljesen végbemegy. Az oldószer ledesztállálása után kapott 51 g miaradék vákuumban való fraktíonálással tisztítható. A főpáriat forráspontja 4 Hgmm-<en 141—143 °C. Hozam: 40 g (81%). Színtelen olaj. Analízis: Molekulasúly: 19(7,33 Számított: N 21,30% Talált: N 21,30%. 14. példa: N-(l-aza-tíWoheptén-(l)-il-(2)]-7^ammö-anantsav (41. vegyület) 1'2,7 g (0,1 mól) O-metn-s-kaprolaktim, 14,5 g (0,1 mól) 7-amino-önantsav és 50 ml metanol elegyét 15 percen keresztül forralva és a tiszta oldathoz még forrón 200 ml acetont öntve, a szemiciklikus aimidinkanbonsav gyorsan kristályosodó olajként válik ki. Szűrés, aeetonos mosás és 50 °C-on való szárítás, majd az előző módon etanolos oldatból acetonnal kiesapás és szárítás után 22 g 1(92%) 137,5—138 °C-on zsugorodó fehér kristályos anyagot kapunk. Zsugorodáskor poliamidképződés indul meg, a teljes megolvadás 171 °C-on következik be. Analízis: Molekulasúly: 240,35 Számított: N 11,66% Talált: N 11,54%. A 16. sz. vegyületet is hasonlóképpen készíthetjük laktiméterből és szulfanEsavból. 15. példa: NH[l-aza-ciklook1^j(l)-ilH(2)]-4ieptametilénimin i(45. vegyület) 70,5 g (0,5 mól) O-metE-önamtolaktim, 3,5 g Raney-nikkel és 50 ml metanol elegyét autoklávban 130^—il40 °C-on és 40—50 atm. nyomáson 5 órán keresztül hidráivá az amidinképződés végbemegy: a képződő heptametiléniimin reagál a még változatlan önantolaktiméterrel. Lehűlés után a katalizátort szűréssel elválasztva, majd vákuumdesztillációval tisztítva, 33 g (59,5%) főterméket kapunk. Fp.: 150—155 °C/ /8 Hgmm. Színtelen sűrű folyadék. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 A hidrálés hasonlóan paEádium-kataüzátorral is elvégezhető. Platinia^katalizátor esetén közönséges nyomáson is hidráihatunk. Analízis: Molekulasúly: 222,38 Számított: N 12,5-9% Talált: N 12,36%. 16. példa: NHtl-,aza-cikloheptén-í(l)-il-í(2)]-3-alMloxi-2--hidroxi-propilamin-l • HCl i(24. vegyület) 16,37 g (0,1 mól) OHmetil-^-lkaprolaktim-hidroklorid és 13,1 g (0,1 mól) 3-alliloxi-2-hidroxi-propilamin-1 elegyét melegítve 50 °C-on már ömledék keletkezik. A reafedóelegyet 4 órán keresztül 100 °C-on tartva, majd lehűtve kristályosodik az anyag. A kristályokat 50 ml acetonnal szűrőre víve, 77%-os termeléssel 115—117 °C~on olvadó sósavas sót kapunk. Acetoniból vagy abszolút etanoliból átkristályosítva .az olvadási pont 117—118 °C-ra emelkedik. Analízis: Molekulasúly: 262,79 Számított: N 10,63%, Cl 13,50% Talált: N 10,70%, Cl 13,27%. A 79. sz. vegyület esetén az aceton már a reakció elején hozzátehető, a reakció az aceton íonráspontján is végbemegy. 17. példa: N,N'Hbiszjtl-<azaJdíkloheptén-i(l)-ilM(2)]-N-i(2--hidroxi-etil)ipropándia)min-l ,3 • 2HC1 (15. vegyület) 16,37 g (0,1 mól) O-metil-í-kaprolaktim-klórhidráithoz 5,9 g (0,05 mól) Nn(!2-hidroxijetil)-propándiamin-l,3-at téve, melegedés köziben buborékos ömledék keletkezik. A reafccióelegyet ezután 3 órán keresztül 100 °C-on tartva, majd lehűlés után 30 ml acetonnal elkeverve, a vegyület 73%-os hozammal izolálható. Acetoniból való átkristályosífcás után 133—135 °C-on olvadó fehér kristályokat kapunk. Analízis: Molekulasúly: 2®6,2i6 Számított: N 14,72%, Cl 24,80% Talált: N 14,50%, Cl '24,60%. A vegyület előállítható a 16. példa szierint is, tehát 1 mól laktiméterr-hidrokloridból és 1 mól aminból, de akkor a monoiklórhitdrát aeetonos oldatába diklórhidinát képződése céljából még száraz sósavgázt vezetünk. 7
