160452. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-tritil-imidazolok és -triazolok előállítására

160452 és o a fenti jelentésűek, fcb. 0 °C és 120 °C közötti foőmérséWettartömányban. R jelenitésében a rövidszénliánoú aUkilgyökök 1—6, előnyösen 1—4 szénatomot 'és az ariigyökök legfeljebb 10, előnyösen 6 szénatomot tartalmaznak és a halogénatom előnyösen klóratomot jelent. X jelentésében az aldligyak'äk és a felsorolt gyökök aüjkiilrészei 1—6, előnyösen 1—3 szénatomot tartalmaznak, inig az ariQgyökök és a felsorolt gyökök arilrészei legfeljebb 10 előnyösen 6. szénatomot. X jelentésében a halogénatom fluor-, klór-, bróm- és jódatomot jelent és a halogénalkilcsoport előnyösen CF3-csoportot képvisel. Poláris szerves oMószerekiként előnyösen az olyan oldószerek jönnek szóba, amelyek a sokat jól oldják, példaként megnevezzük a dimetilformaimidot, hexametiifoszíorsavtriami'dot és a ddmetilszulfoxidot. Az iimidazol és triazol magné2áumhalogenidjeit úgy alítjuk élő, bogy egy Grignard-vegyület, így például fenUmagnéziumbromid vagy metilmagnéziuiinkloriid szokásos módon előállított éteres oldatát a heterociiklusos komponens poláris szerves oldószerben oldott ekvimoláris menynyiségéhez (például imidazol dimetilformamidban) adj.uk, onáköziben adott esetben hűtjük. Ezt követően a Grigntaird^vegyület előállításához ihasznált étert vákuumban lepároljuk, így maradékként a heterociiklusos magnéziumhalogenidvegyület poláris oldószerrel, például dimetilformamiddal készített oldatát kapjuk. A (kiindulási anyagokként aJlbalmazott trifenilmetilhalogenidek és imidazolok ismertek vagy ismert eljárásokkal állíthatók elő. A heterociklusos, magnéziumhalogenid-vegyület lés a trifenilmeümalogenid reakcióját fcb. 0 °C és 130 °C közötti, előnyösen kb. 20 °C és 50 °C közötti hőmérsékleteken valósítjuk meg. A találmány szeriinti eljárás megvalósításaikor a kiindulási anyagokat klb. 1:1 mól aranyban adagoljuk előnyös esetben. A reakcióidő a reakcióhőmérséklettől függ és Ikb. 3 óra és 24 óra közé 'esik. A feldolgozás során a reakcióelegyet vizes ammóniumklccid-oidattal felhígítjuk és a víziben oldhatatlan trifenimetil-vegyületet ismert módon elválasztjuk és adott <esetben tisztítjuk. A találmány szerinti eljárással előállított vegyületeiket nyerstermékként csaknem 100% hozaimimal kapjuk. A találmány szerinti eljárást a csatolt rajz szeriniti A) reakcióegyenlet szemlélteti. Kifejezetten meglepő, hogy a kiindulási anyagként alkalmazott vegyületek reakciója rendikívül simán és nagy hozamumial vezet az N-trililiimidazoloikhoz és az N-tótütriazolokhoz, ez ugyanis nem volt előre várható. Amint a fentiekben már említettük, á találmány szerinti eljárással előállítható tritil-vegyületek 'kitűnő gombaölő tuliaíjdonságotkat mutatnak, így minid a növényvédelemben, mind az ember- és állatgyógyászatiban egyaránt .alkalmazhatók. A taMknány szerinti eljárás foganatosítására az alábbi kiviteli példákat adjuk meg. 5 1. példa: N-Tritilimidazol a) Az imMazo]il-miagnéziumibromid--oldat 10 előáBítása 1 mól fenálmagnéziunibromid-oldatot .állítunk elő 500 ml éterben 154 g brámbenzolból és 24 g miagnézkimiból. Ezt az oldatot ihozzácsepegtetjük 68 g (1 mól) imidazol 300 'ml aibszolút dimetilíformamiddal készített oldatához. Exoterm .reakció játszódik le, amelynek »arán a hőmérséklet S0 °C-Jg emelkedik. Ezt követően az étert tadesztilláijuk. Az éter utolsó részét vákuumban távolítjuk el. Így átlátszó színtelen oldatot kapunk, .amelyből szobahőmérsékleten való ihoszszaibb állás után a keletkező só résziben íkikristályosodik. Ez ikb. 50 °Cnra melegítve újra oldatba megy. 15 20 25 35 40 45 50 SR <H> 68 •b) Reakció tritiLkLoriddal 27,9 g (0,1 mól) tritilkloridot és a 0,1 mól miidazolilmaignéziuinibromidot tartalmazó oldatot 1 órán át kb. 90 0

C-non melegítjük, éjszakán át állni hagyjuk, ammióniumkloridoldattal összekeverjük és a szilárd 'anyagokat leszűrjük. A szűrési maradékot ammióniumklorid-oldattal és vízzel mossuk és szárítjuk. Ily módon 31 g (100%) nyersterméket kapunk 200^210 °C olvadásponttal. Cilklohexán benzol elegyből átkiris^tályosítva 19,7 g (64%) N-Jtxiitilimidazolt kapunk színtelen íkristályok bakjában 226 °C olvadásponttal. Hasonlóképpen eljárva állítottuk elő az alábbi vegyületeket : 2. l-(toifenuMinetil)^2-metil-imidazol 3. l-(trifenil-meti.)^2,4--dimetil-imidazol 4. l-i(trifenil~metil)-4,5--difenü-dimddazol 5. ln(p-klórtfenil-difenil-metil)-iimi'dazol 6. l-i(p-fLuorifenil-difenil-mietil)-imidazol 7. l-t(p-tolil-diifenilHmetil)^imidazol 8. lH(o-íkl'árifenil-difenil-ímetil) -imidazol 9. l^(m-MóilfenM-difenil-^metu)nimidlaziol 10. l-4(p-ibrómfenil-<lifenil-metdl)~ámidazol op. °C Hozam % 225 85 232 60 228—230 62 140 90 145 82 128 78 147—149 84 114 80 152 75 2