160451. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-tritil-imidazolok és -triazolok előállítására
160451 fcb. —ao °C ós Jab. +20^ °C közötti hőmérsékleteiken. Az R jelentésében szereplő rövMszénláhoú alkilgyökök 1—6, előnyösen 1 vagy 2 szénatomot és laz ailüügyökök 5—10, előnyösen 6 szénatomot tartalmaznak és halogénatomként R 'előnyösen klóratomoit jelent.. X jelentésiében az alikilgyökök és a felsorolt gyökök alkdlrészei 1—'6, előnyösen 1—3 szénatomot és az lariligyököik, valamint a felsorolt gyökök ariirészei 15—110, előnyösen 6 szénatomot tartalmaznak. , . • 10 X jelentésében a taalogénalbom fluor-, klór-, farom- és jódajtamot jelent és a halogénalkil- 15 csoport előnyösen 'CF3-csoporitat képvisel. A kiindulási anyagiként .alkalmazott trimetilszililríieterctíiklusos vegyületeik előállítását ismert módon 'végezzük a heterociklusos vegyületek és trimetilMórszilán, valamint a .keletkező 20 'ldórhüdroigén megkötésére szolgáló ibázis reakciójávial ipChem. Ber. 93, 2804 (I960)]. A iMindulási anyagként alkalmazott III általános képletű szubsztitiuált tritilhalogenidiek ismertek, illetve ismert módon .állíthattok elő. 25 Hiígítószerként jól megszárított, a találmány szarinti reakcióban inert, szerves oldószereket alkalmazunk. Különösen allkaflímasak például a fcb. 60—<120 °C íorrásponttartományú széhfaid- 30 rögének, valaanint a Ibenzol, toluol, acetonitril, aceton, dialkileterek, például dietiléter, nitrometán és dinietilformarniid. A realkcióíhőmérsékleteket széles határokon 35 belül változtathatjuk, előnyösen fcb. —10 °C és 0 °C 'közötti hőmérsékleten dolgozunk. A találmány szerinti eljárás megvalósításakor a kiindulási anyagokat előnyösen. 1 :1 onólaránythan adagoljuk. A reakcióidő fcb. 3 óra és 15 óra közé 'esik. A reakciótermék az oldószer megválasztása szerint a reakció befejeződése után kiválik és leszűrhető. . Ha kiindulási anyagokként pl. trimetilszililimidaaolt és tritilkloridot alkalmazunk, a reakció lejátszódását a csatolt rajz szerinti A) reakcióegyenlet szemlélteti. A találmány iszerintá eljárást kémiailag újnak kell tekintenünk, mert nem volt élőre várható, hogy a tritil-iheterociklusos vegyületek sima reakcióban és jó kitermeléssel képződnek. Ezenkívül a találmány szerinti eljárás során a gomibaölő hatású tritü-heterociklüsos vegyületeket lényegében jobb kitermeléssel kapjuk, mint .az ismert eljárások szerint. Ezenkívül a találmány szerinti eljárás azzal az előnnyel rendelkezik, hogy az alacsony reaktióhőmérséklet következtében a melléfereakciók visszaszorulnak, a végtermék nem színeződik el és nagyon tiszta állapotban keletkezik, valamint hőre érzékeny X szubsztitiuens esetében is jobban, megvalósítható a reakció. . A találmány szerinti eljárás foganatosítására az lalálbbi kiviteli példákat adjuk meg. 40 45 50 55 60 1. péMa: 14 g i(0,l mól) N-trímetilszflülimidíazolit 50 ml száraz ibenzolban feloldunk, és 0 °C-on 30 perc alatt hozzécsepegtetjük 127,9 g <(0,il mól) trifetniL metiliklorM 100 ml 'benzollal készített oldatát. A reakcióelegyet ezután még 13 órán keresztül 0 °C^on lés 10 órán keresztül szobahőmérsékleten keverjük. A kivált, színtelen csapadékot leszűrjük és kevés metiletilketonból átkristályosítjuk. Ily módon 27 g (87%) N-tótóiiimidazolt kapunk 224—228 °C olvadásponfttal. Hasonlákiéppen 'eljárva állítottuk elő az alábbi vegyületeket: Op.: °C Hozam % 2. ll -(trifen£Mrnetil)-f2--anetil_ imidazol ;.. 226 90 3. l-i('trifenilL Hmetil)-2,4-di-metilHimidazol 232 62 4. lH(trifenilHmetil)-4,5-difenálHimidiazol 228—230 65 5. l-i(p-klórfenilHdátfeniil_ -metil)-imiidazol 140 85 6. lM(p-fluorfenilHdifenil_ -metil )-im!idazol 145 82 7. lH(p-toililHdiifenil-m.etil)-imidazol 128 89 8. il -((o-fcOiárfenil-difenil-metil)-iimikiiazol 147—149 92 9. !lH(m-klórfenil-difenil-metil)-imidazoI ,114 88 10. l-i(p4>irómfenil^ifenil-metil)-timidazol 152. 72 11. 1-'(o-^f luorfenilndifenil-metil^imidazol 1(85 12. l-^m-fluoirfenilMdif'enil--naetil)-imáidazol 174 13. il -i(p-nitrof'enil-difenil-metil)-JÍmidazol 160—17,0 14, 1-(m-triflluormetilf'enil-clifenil-Jmetil)-imidazol 156 15. l-t{p-cáánfenil^difenal-metű)-imidiazol 164 16. 1 -)(o-imte!t»xifenil-dMenil-m.etü)-íimidiazol 130 17. l^p^metiltiotfeml^difenil-metilj-imidazol 142 18. lw(p-ifluorfenil-difenil-metfl)-2Mmetil-iniidazol 199 19. l-(p-fluorfenil-p-4d;ór_ fenil-lfenil^metil)^imidazol 144 20. 1 -^psklórfenil-mnfluor-íaniMenÜHmetE)-iimidazol 116 21. 1 -.(p-iklóir^m-initrofenil-dkenilr-rnetilj-iniidazol 150 22, 1-^p-ibróimfeniíI-p-Jklórfeml-ifenil-metilj-imidazol 140 23. l-(m-ciántfenil^difenil-metil)-imidazol 119
