160441. lajstromszámú szabadalom • Herbicid szer
160441 3 A találmány szerinti eljárással előáűíítiható vegyületek kiváló hsrjbilddlek, különösen a növények kikelése előtt alkalmazva, bár a hasonló szerikezetű ismert ivegyülietekfcel összehasonlítva inszekticid és fumgáiciid haitásuk kisebb. 5 A találmány szerinti eljárással előállítható vegyületeket a FCP-vel i(pen*aMorfienol) és NIP-pel i(l2,4-diilkló>ifenil^'^m^otfeni!l)étier), a rizsiföldeken eddig a legáltalánosabban használt herbicidekkel össizehasonflítva azt [tapasztaljuk, hogy a találmány szerinti vegyületeik a rizsre nézve ikeviésibé viagy egyáltalán nem mérglezőek és kisebb mennyiségiben haltásosaik. Ugyanazt a herbicid hatást kapjuk, mint a Simazin (2Mklór-4,6--bisz^(eti!la<mino)-l,3,i5-triazin) esetében, anélkül hogy a gabona károsodna. Az új vegyületek különösen akkor jobbak, mint az isimért nerbicidek, ha a (kükieMs előtt a talajra közvetlenül visszük fel őket, minthogy az alkalmazott ímenynyisógtől függően nagyobb szelektív henbicdd hatással (rendelkeznek. A találmány szerinti eljárással előállítható vegyületeik példáiként az alábbi vegyületeket nevezzük íme®. I. Táblázat Vegyület Szerkezeti T'utojdianságok száma képlet száma 4 IV 'képlet Op.: 50—52 °C 5 V képlet n2 ° D : : 1,5394 6 VI képlet Op.: 5;2—54 °C 7 VII képlét Op.: 39—41 °C 8 VIII képűét n2 V : 1,5409 9 IX képlet n2 ° D : : 1,5352 10 X képlet n2 ° D : : 1,5500 11 XI képűiét •nV : 1,5440 12 XII képlet Op.: 62—64 °C 13 XIII képlet n2 ° D : : 1,5330 14 XIV képlet Op.: 52—54 °C IS XV képlet Op.: 41—43 °C 16 XVI képlet Op.: 89—92 °C 17 XVII képlet n20 D : : 1,5275 18 XVIII képlet n2 ° D : : 1,5225 19 XIX képlet n^o: : 1,5352 20 XX képlet mTMD : : ,1,5328 ai XXI képlet Op.: 47—50 °C 22 XXII képlet n2 o D : 1,5414 23 XXIII (képűiéit n2 ^: 1,5489 24 XXIV képlet Qp.: 80—82 °C 25 XXV képlet Op.: 75—76 °C 26 XXVI képlet nWD : 1,5430 27 XXVII képiéit Op.: 91—'93 °C 28 XXVIII képlet Op.: 88—90 °C A találmány szerintti eljárás értelmében az I általános képletű vegyületeiket úgy állítjuk elő, hogy egy O-ialffi-N-alkü^midotionofoszforsavészterhalogleníidet a ímegtfieilielő 2-nitro-4-szubsztitiuiált fenollal, előnyiösen valalmlely savmegkötőszer jelenlétében, vagy a 2-nitro-4-«ziu.bsztituált fenol valamely sójával hozunk reakcáó-10 15 20 20 SO 35 40 45 50 55 60 S5 <ba. A reakció lejátszódását a csatolt rajz szerinti A) reakcióegyenlettel szemléltetjük, ahol Hal halogénatomot, előnyösen Móratomot és M Mdrogénatomot, alkálfémiatomot vagy ammónixiimcsiopotrtot jelenít. Az eljárásit előnyösen valamely inert szerves oldószer (ez a kifejezés a csupán hígítószereket is magában foglalja) jelenlétében /valósítjuk ínég. Erre a célra alkalmasak az alifás vagy aromás szénhidrogének, 'amelyek nalogénezve is lehetnék, pl. a fbenzin, metálénklorid, klorotform, széntetaaklorid, benzol, Hórbenizol, toluol vagy xilol, az éterek, pl. a dietiléter, difautáíléter, dioxán, tetrahidrofur,án és az alacsony ifccráspontú alkoholok vagy ketonok, pl. metanol, etanol, izopropanol, aoefcon, metíiletiílketon, mletilizopropilketon, metilizolbutiJkétoin. Ezenkívül aJikalmazhaitunk röívidszénláinicú alifás nitrileket is, pl. acetanáitrilt, propioraiítrilt. Savmegkö^őszerkénit használhatunk aükiáüM émkarbonátokat és -hlkirogénkarbonátokat vagy -alkoholátokat, így pl. kálifumkarbonátat, nátriumMdrolgénkarbanétat, nátriumkairboniáitot, nátrium- és fcáMuimmetilátoit vagy -etüüáitot vagy pedig alifás, aromás vagy heterociklusos tercier bázisokat, így trietállamint, dietilainilnt, piridint. A nitrofenol savmegkötősízer jelenlétében végrehajtott xteakciója helyett a niiürofenol egy sóját is reagáltathatjuk, előnyösen egy alkáliifémvagy ammióniumsóját. A reakciát tág hőmérséMet (határok között valósíthatjuk meg, általában 30 °C és 120 °C, előnyösen 40 °C és 70 °C közötti hőmérsékleteken dolgozunk. A MinlcMási anyagként alkalmazott O^alkil-N^aJktil-tiarMosztfOTsaivés^ a csatolt rajz szerinti B) és C) reakcióegyenletekkel szemléltetett eljárásokkal állíthatjuk elő, ahol Q alkálfématomot képvisel. A találmány értelmében az új vegyületekéit előállíthatjuk oly módon is, hogy egy On(2-nitro-4nszutosztituáÍlHfenil)-N-aldl^ami)dotionofoszforsavésEtarfaalogenadet valamely inert oldószerben, előnyösen valamely alkoholban feloldunk és a megfelelő alkálifémialkoholát alkoholos oldatával hozzuk reakcióba. A reakció teljessététele céljából a reakcióelegyet rövid ideig 30— 110 °C-ua, előnyösen 40—70 0 C-ra melegítjük, és az alkohol feleslegét csökkentett nyomáson desatillációval eltóvolítjuk. A maradékiot valamely, vízzel nem elegyedő oldószerben, előnyösen a fenti szénhidrogének vagy éterek egyikében feloldjuk, az cfldaitokat valamely alfcálifémhidroxid vagy ammiórikinihidrioxid hígított oldatával mossuk. A szerves fázis szárítása után az oldószert dies'ztilláici'óvtal elválasztjuk és a kívánt vegyületet mint maradékot kapjuk. Ezt az eljárásmódot a csatolt rajz szerinti D) reakcióegyenlettel szemMltetjjük, ahol M valamely alkálífématomot és Hal halagénaitomot, előnyösen 'klióratomot jelent. 2
