160433. lajstromszámú szabadalom • Eljárás biciklo-[n.1.0] alkil-karbamidok előállítására
9 160433 10 benzolos oldatot vízzel mossuk, szárítjuk és a benzolt vákuumban elpárologtatjuk. A kristályos alakban kapott N^bicikla[5.1.Ö]oktil-(8)-N',N-dimetiLkarbamid benzol és hexán elegyéből történő átkristályosítás után 100—102°-on olvad. 5. példia: 50 g bidklo[4Jl.0]heptil--(7)-karbamoil.kloridot 500 ml petroléterben szuszpendálunk és e szuszpenzióhoz 0—5° hőmérsékleten száraz metilamin feleslegét adjuk. Az elegyet szobahőmérsékleten 2 óra hosszat keverjük, majd a petrolétert elpárologtatjuk és a maradékot vízben szuszpendáljuk. A kapott N-bidklo(4.1.0]heptil-i(7)-ÍN'-imetdlkarbamid'0t leszívatással szűrjük és megszárítjuk. A kapott termék hexán és benzol elegyéből történő átkristályosítás után 145— 14fi°-on olvad. A fenti eljárás künduléanyagaként felhasználásra kerülő bicikto[4.1.0JheptÜH(7)-karbamoi!•klorid az alábbi módon állítható elő: 40 rész biciklo!(4jl.O]lheptil-t(i7)-aaíu,nt — vö. J. Org. Chem. 28, 3356 (1063) — 500 tó. rész petroléterben oldunk és. ezt .az oldatot 0° hőmérsékleten foszgénnel telítjük. A N^biciklo [4.1.0] -heptil-H(7)-karbamoilklorid fehér csapadék alakjában kiválik; ez a termék 41—45°-on olvad. A fenti eljárás során petmléteres szuszpenzió alakjában kapott bicákk>{4.1.0]heptilH(7)-karbamoilkloridot ebben az alakban közvetlenül felhasználjuk a fent leírt eljárás kiindulóanyagául. 6. példa: a) 7,0 g biaklo[6.1.0]j3onil-(9)-izocianátot SO ml absz. éterben oldunk és ehhez az oldathoz hűtés és keverés közben hozzácsepegtetjük 2,0 g N-metilhidroxilamin vizes oldatát. 1 óra múlva a szerves oldószeres réteget elkülönítjük, a vizes réteget 50 ml dietiléterrel még egyszer extnaháljuk és az egyesített szerves fázisokból a dietilétert vákuumban elpárologtatjuk, majd a kapott szilárd maradékot hexánból átkristályosítjuk. Az így kapott 6,§ g N-bici&k>[6.1.0]nonil-(9)-N'-hidroxi-N'-^netílkarbamid 93—94°-on olvad. b) 4,3 g N-bkiíklo[i6.1.0]nonil-i(i9)-N'-hidroxi-N'-metilkarbamidot 50 ml metanolban oldunk és ehhez az oldathoz jéggel való hűtés közben 0,9 g nátriumhidroxid metanolos oldatát adjuk, majd 3,4 g dietilszuifátot csepegtetünk az elegyhez. Az elegyet szobahőmérsékleten 8 óra hosszat keverjük, majd a metanol (túlnyomó részét vákuumban elpárologtatjuk és a maradékhoz jeges vizet adunk. A kiváló olajszerű terméket metilénkloriddal extraháljuk. Az elkülönített metilénkloridos fázisból az oldószert elpárologtatjuk; maradékként viszkózus olajat kapunk, amely hamarosan kristályos tömeggé dermed. Ezt a terméket hexáriból átkristályosítjuk és így 3,2 g N^biciklo[6J1.0]nonil-((i9)-iN'-etoxi-N'-metil-5 karbamidot kapunk, 67—68°-on olvadó színtelen tűkristályok alakjában. A fenti példákban leírthoz hasonló módon állíthatók elő a megfelelő kündulóanyiagokból az alábbi I. táblázatban felsorolt további hasonló 10 karbamidszármazékok is: I. táblázat Vegyület Op. N-bicdlklo{3.1.tÖi3hexilM(16)-N'Hmetil-karbamid 116—118° N-bieikloi[3.1.0]ihexil-iN',N'-dimetíl-karbamid 124—,126° N-bicdM^jljOjtexÜHfeí-N'-metü-N'-metoxi-karbamid 82—03° N-biciklo[4.1.0]heptil-<7)HN'-etil-karbamid 41—45° N-,biciklo[4.1,0i]heptil-i(7)-N'-izopropil-karbamid N-tócMdo{4.1jO}heptíl-(7)-N'Hallil-karbamid 104—il05° 51—55° N-bicikio[4.1.0] heptil-i(7)-3SÍ'-metoxi^N'-metil-karbaiioid 86—87° N^biciklo[4,l .Ü]heptili(7)HN',;N'-dietil-kar'bamid 109—110° N-biciklö[4.il.0]l*eptiH7)-íl í'-OTetil-N'^(il'-metilpropinil)-karbamid N-biciklo[)5.1,0]oktiH8)-tN'-metoxiiN'-metil-karbaniid 130—131° 90—92° N-biciklo[5.1.0]oktü-<8)-N^allil-ikarbamid olaj N-biciklo[5.íl .0] oktiH8)-N',N'-dietil-karbaimid 94—95°, N-biciklo [15.1,0] oktílH{8)wN'-metil•^'-i(l-nietil-propinil)-kar.bamM N-Jbiciklo[6.1.0].nonü-,(9HN'-metil-karbamid 111—113° 102—104° N-biciklö[fi.l J0]nonil-i(!9)-!N'-etil-karbamid 87—488° N-biciklo(6.1.0] nonil-<í9)-N'-metoxi-N'-metil-k«rbamid 89—70° N-Jbiciklo[i6.1.0]nonil-(9)-N'-metil-jN'-{1 '-4netálpropiniil)-karbamid 98—ilO0° Az új karbamidszármazékok herbicid hatását az alábbi kísérletek szemléltetik: 1. Kikelés előtti alkalmazás A hatóanyagot 10%-os por-koncentrátum alakjában edényekbe elhelyezett földbe kevergQ tük be, 1 liter földre számítva 100 mg koncentrációban. Az így előkészített edényekbe a következő kísérleti növényeket vetettük: zab, mustár, Lolium, köles, paradicsom és bükköny. Az edényeket azután üvegházban, 20—40 °C 65 hőmérsékleten, 70% viszonylagos nedvesség-5
