160409. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-glicerilészterek és származékaik előállítására
160409 13 B. Észtér kicserélési reakció /),y-Izopropilidénidioxiprapil-tN-(3^trifluorfeniknetil)-antranilát lil g cianometil-NH(3^trifluormetilfenil)-antranilát, 32 g :2,:2-dimetil-4Hhidroximetil-l,3-dioxülán és 600 mg vízmentes káliumkarbonát keverékét vízfürdőn 1 óra hosszat melegítjük. A keletkezett reakciókeveréket 500 ml vízbe öntjük, éterrel extraháljuk, és az éteres réteget többször vízzel mossuk. Ezután az éteres kivonatot megszárítjuk, és bepárolva halványsárga olajat kapunk. Hasonlóképpen, de a ciano:metil-lM-i(3-trif luormetil)-antranilétot az e példa A lépésében alkalmazott észterek egyenértékű mennyiségével helyettesítve, és a B lépésben leírt eljárást követve a következő vegyületeket álM'thatjuk. elő: /5,y-'izopropili'déndioxipropilHNH(l2-imetil-3-klórfenü)-an,tr anilát, '/?,y-izopropilidéndiaxipropil-N-(2-metil-3~nitröfeml)-antranilát, /í,y-izopropilidéndioxipropil-N-i(2-7iklór-46-nitrofenil)-antr anilát, /?,y-izopropiMdéndioxipropil-N-í (!2,3-'dimetilfenil)-antranilát, ^-izopropilidéndioxipFopil-N-(2,3--diklórfenil)-antranilát, /?,y-izopropilidéndioxipropil-N-(2,3-dibrómfenil)^antranilát, ^.y-izopropihdéndioxipropil-(N-i(3^inetil-!5^klórfenil)^antranilát, / g,y-izopropilidéndioxipropil-i N- (3-metil-5--brómfenil)-antranilát, ^^-izopropilidéndioxipro^pil-N-(3-metil-!5-nitrofeml)-antranilát, jő^-izopropilidéndioxiprc»pil-N-{!3,'5-diklórfenil)-<anitranilát, yS,y-izopropilidéndioxipropil-iN^(3,5-dime'tilfenil)-antranilát, ^,7-izopropilidéndioxipropil-HN-(2-metil-<3-trifluormetilfenil)-antranilát, és ß,y-izopropilidéndioxipropü-(N-(2,6-diklórfenil)-anitranilát. 14 C. Glicerilészterek előállítása a-Gliceril-Nj (3-trifluormetilfenil)-antranilát 12,6 g /9,y-izopropilidéndioxipropil-N-(3-trifluormetilfenil)^antranilátnak 90 ml 75%-os ecetsavval készült oldatát vízfürdőn 30 percig melegítjük. Ezután az oldatot jégre öntjük, hideg híg nátronlúggal közömbösítjük, éterrel extraháljuk, az éteres réteget elválasztjuk, megszárítjuk és Ibepároljuk. A maradékot benzol és hexán elegyéből átkristályosítva 94—85°-on olvadó színtelen szilárd terméket kapunk. Hasonló módon, a '/í.y-izopropilidéndioxipropil-N-i(3-trifluormetilfenil)-antranilätot a példa B lépésében előállított '/?,y-izopropilidéndioxipropil-észterek egyenértékű mennyiségével helyettesítve, és a példa C lépésében leírt eljárást követve a következő vegyületeket állítjuk elő: a-gliceril-ÍN-i(!2-metilH3-iklórfenil)-antranilát, a-(gliceril-iN-í(2-imetil-i3-nitrofenil)-antranilát, a-gEceril-LN-i(i2^klór-.6-nitrafe|nil)-iantranilát, cr-'glioerilHNM(2,,3^dimetilfenil)-antranilát, a-gliceril-N-(2,3-diklórfenil)-antranilát, a-gliceril-iN-(2,3-dibrómfenil)^antranilát, ö-gliiceril-N-(3-metil^5--klórfenilj-ahtranilát, a-gliceril-N-(3-metil-5--brómfenil)-antranilát, a-<gliceril-0Sr-(3-metil-5--nitrofenil)-antranilát, aHgUoéril-N-fC3,6-diklór! fernil)-antranilát, a-gliceril-N-(3,5HÍimetilfe>nil)-6 -antranilát, a-gliceril-N-(2^metil-3-trifluormetilfenil)-antranilát és a-glioeril-N-'(2,6-diklórfenil)-antranilát. 2. példa: 10 A. Anilinonikotinsavak előállítása 2-(2-Metil-3-klóranilino)-nikotinsav 15 15,7 g (0,1 mól) 2-klórnikotinsavat 28,2 g (0,2 mól) 2-metil-3-klóram: linnal keverünk, és a reakcióké véreket keverés köziben 1120—13D°-ra' melegítjük. A reakció során a hőmérséklet kb. 175—! 20O°-ra emelkedik. Amikor a reakció be-20 fejeződött, ami kitűnik a hőmérséklet csökkenéséből, a tömeget lehűtjük, és híg sósavval dörzsöljük. Szűrés és vizes mosás után a szilárd terméket izopropilaioetátból átfcristályo^ sítjuk. Olvadáspontja '233—2135°. 25 E példa A lépése szerinti vegyület, a 2-(2--metil-3iklóranilino)-niikotinsav úgy is előállítható, hogy 30 g etil-2-klórnikotinátot 45,6 g 2--metil-3-klöranilinnal 200°-on 10 percig hevítünk. A reakciókeveréket lehűtjük, a rnaradé-30 kot 100 ml forró etanolban oldjuk, az oldatot lehűtjük és megszűrjük. A példa A lépése szerinti vegyület .etilészterét kapjuk 77,5—79° olvadásponttal. Ebből az etilészterből 30,8 g-ot feloldunk 35 13,25 g káliumhidroxidnak 1 liter metanollal készült oldatában. Az oldatot éjjelen át vízfürdőn melegítjük, és a metanolt így elpárologtatjuk. A maradékot vízben oldjuk, híg sósavval megsavanyítjiuk, és szűrőre visszük. A pél-40 da A lépése szerinti savat kapjuk. Hasonlóképpen, de a példa A lépésének anilinszármazékát egyenértékű mennyiségű 2-metil^trifluormetilanilinnal, 2-metil-3-brómani-45 linnal, 2-klór-3^nitroanilinnal, 2,3^diklóranilinnal, 2,3^dibrómanilinnal, 2,i3-di-trifluormetilanilinmal, 2,3^dimetilanilinnal, 3-metil-^5-klóranilinrial, "3-metil-5-mtróanilinnal, 3-metil-6-ftirómanilinnal, 3-trifluormetilanilinnal, 3-metil-5-triflu-50 ormetilanilinnal, 3,i5^dimetilanilinnal, 3-klór-5--nitroanilinnal, 3,i5^diklóranilinnal, 3,5^diforómanilinnal, 3,5-di-trifluormetilanilinnal, 2,6-dimetilanilinnal, 2r-metil-i3-nitroanilinnal, 2-klór-3--jnetilainilinnal, 2-klór^6-nitroanilinnal, 2-metil-55 -6-nitroanilinnal, 2-etil-6-nitroanilinnal, illetve 2,6-diiklóranilinnal helyettesítve, és a fent ismertetett módon eljárva a következő vegyületéket állítjuk elő: 2-(2-metil-3-trifluormetilaniliino)-nikotinsav, 2^(2nmetil-3-brómamlimo)-nT-fi. kotinsav, 2-(2-klór-3-nitroanilino)-nikotmsav, 2-(2,3-j diklóranilino)-nikotmsav, 2j(2,3-dibróima>nilmo)-nikotinsav, 2^(2,3-di-trifluormetilanilino)-nikotinsav, 2-(2,3-dimetilanilino)-nikotinsav, 2^(3-metil-5-klóranilino)-nikotinsav, 2H(3-imetil-65 -5-mtroanilino)-nikotinsav, 2-(3-metil-5-bróm-
