160401. lajstromszámú szabadalom • Eljárás difenilmetán- származékok előállítására
160401 15 16 27. példa: 5,4 g propargilbenzilát 50 ml benzollal készített oldatához 1,5 g foszfortribromidot adunk. Az elegyet. ,2 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióelegyet lehűtjük, 5%-os vizes nátriiumikanbonát-oldattal, majd telített vizes nátriumklorid-oldattal mossuk, és vízmentes magnéziuimszulfát fölött szárítjuk. Az oldószert lepároljuk. 5,0 g propargil-a-fenil-a-brómfenil-aeetátot kapunk. Benzoics átkristályosítás utón 66—70 °C-on olvadó fehér, kristályos terméket kapunk. Elemzés Ci7iHi3Br02 képletre: Számított %: C — Talált %: Br C •• Br 62,01, H 24,32 62,22, H 24,16 3,95, 3,83, 28. példa: 4,8 g anfenil-ű-metoxiifenil-ecetsav 50 ml benzollal készített oldatához 1,5 g foszfortrikloridot adunk. Az elegyet 2 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A csapadékot kiszűrjük, és a benzolos oldatot bepároljiuk. 4,i6 g nyers a-fenil-a-metoxifenil-ecetsavkloridot kapunk. Elemzés Cir,HiáC102 'képletre: Számított %: C = 69,10, H = = 4,99, Cl = 13,63 Talált %: C = 69,43, H = = 4,65, Cl — 13,92 Már régóta ismert, hogy a szezaimin és a hasonló, a szezámolajban található vegyületek a piretroid-típusú inszakticid anyagok hatáserősségét fokozzák. Ezek az anyagok önmagukban 'csekély inszekticid hatással rendelkeznék, azonban megfelelő arányban piretroid-típusú inszekticid hatóanyagokhoz adva az utóbbiak hatáserősségét nagymértékben fokozzák. Ezt a hatástfokozást szinargetilkus hatásnak, és a hatásfokozódást előidéző anyagot szinergetikus hatású anyagnak • nevezik. A szezam&n és rokonszerkezetű származékai molekuláikban metiléndioxifenil-csoportot tartalmadnak. Ebből kiindulva számos olyan vegyületet állítottak már elő, amelyek hasonló funkciós csoportot hordoznák. A piretain-típusú inszekticid hatóanyagokhoz hatásfokozó szerként a következő anyagokat használták fel: 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 a-[2t-(l2r4>uboxietoxi)-«toxip4,5~metitóndioxi-2--propiltoluol (a továbbiakban: piperonil-hutoxid), l,i2h-metiléndioxi-4-[2H(oktilszulfonil)-<propil]-benzol (a továbbiakban: szsulfoxid), 4-(3,4--metiléindioxi-f enil)^5-metil-l ,t 3Hdioxán (a továbbiakiban: szafroxán), sitb. A kereskedelemiben egyéb szinergetikus hatású anyagok is kaphatok, egyikük az MGK—264 kereskedelmi nevű N-J^uetilhexilJJbiciiklo^^jll-hept-S-ién-anhidroftálsavH2,3-dikarboxiimid (gyártó: McLaughlin Gormley King Co.) A legszélesebb körben alkalmazott piperonilbutoxid a természetes piretinek hatását erősen, az alletrin hatását kissé gyengébben fokozza. Az MQK—i2í64 esetében fordított a sorrend. Valamennyi ismert szinergetikus hatású szer előnyös és hátrányos tulajdonságokkal is rendelkezik. A találmány szerint előállított új difenilmetán-iszármazékok mind a piretrinefc, mind az alletrin hatását igen erősen fokozzák, szinergetikus hatásuk az alletrin esetében erősabb a piperonilbutoxidénál. A találmány szerint előállított vagyületek egyéb eiklopropánkarbonsavészter-4ípusú inszekticid hatóanyagok hatását is erősen fokozzák (egy ciklopropánkarbonsavészter-típusú inszekticid hatóanyag előállítását egy további szabadalom ismerteti. A találmány szerint előállított vegyületek továbbá — a piretroid-típusú insziekticid hatóanyagok hatását fokozó vegyületekhez, pl. a piperonilbutoxidhoz hasonlóan — a karbamát-típusú inszekticid hatóanyagok, pl. az L-naftil-N-jmetilkarbamát i(a továbbiakban: karibar.il ) hatását is igen erősen növelik. Az alábbi példákban a találmány szerint előállított vegyületek és a ciklopropánikarbonsavészter- és karbamát-típusú inszekticid hatóanyagok elegyeinek hatását ismertetjük, és a szinergetikus hatást igazoljuk. Kísérlet Természetes piretriinekből, alletrinból, N-(krizantémoxirnetil)-i3,4,5,i6-tetralhidrot£tálimidből (a továbbiakban: ftáltrin) és karbarilból, valamint a felsorolt anyagok és ötszörös mennyiségű piperonil-butoxid, ill. (IX)—i(XXHI) képletű vegyület elegyéből aeetonos oldatot állítunk elő. Az inszekticid hatás vizsgálata céljából a házilégy (Miusca domestica) notumára mikroeseppentőből kismemnyiségű vizsgálandó oldatot cseppentünk, és 24 óra elteltével meghatározzuk az L'D.ÍO értéket. Az eredményeket a 2. táblázatban foglaljuk össze. 2. táblázat Inszekticid hatóanyag Szinergetikus hatású anyag LD50 (y/légy) Viszonylagos inszekticid hat ásnöwekedés Ftaltirin Piperonilbutoxid OJUIÖ 4,3
