160401. lajstromszámú szabadalom • Eljárás difenilmetán- származékok előállítására
160401 10 lepároljuk. 6,5 g olajos a^fenil-ííHpropargiloxifenilecetsa;v-propargilésztert kapunk. A termék törésmutatója alumíniumoxidos kromatografálás után: ,n19 D = 1,5(671. Elemzés C20ÍH46O3 képletre: Számított %: C = 78,95, H = 5,2i6 Talált %: C = 78,97, H = 5,20 4. példa: 360 mg 68%-os paraffinos nátriumhidriddiszperzió es 20 ml vízmentes dimetilformamid elegyéhez 2,4 g metil-a^fenil^a-ihidroxi-fenilacetát 10 ml vízmentes dimetilfonmamidda] készített oldatát adjuk. A kapott elegyet az 1. példában leírt módon 1,5 g propargilbromiddal reagáltatjuk. 2,0 g kristályos ct-nfenil-ia-propargiloxifanüecetsav-metilésztert kapunk. A termék metanolos átkristályosítás után 59—60 °C-on olvad. Elemzés CISHIROS képletre: Számított %: C = 77,14, H =' 5,71 Talált %: C = 77,31, H = 5,65 5. példa: 4,5 g káliiumkaribonát, 6,4 g difenilecetsav és 50 ml aceton elegyéhez 4,3 g propargilbromidot adunk, és a kapott elegyet 1 órán át visszáfolyatás köziben forraljuk. A reakcióelegyet leihűtjü'k, a csapadékot kiszűrjük, és a szűrletből az acetont lepárorjuk. Az olajos maradékot éterben oldjuk, és az oldatot vízzel mossuk. Az éteres oldatot vízmentes magnéziumszulfát fölött szárítjuk, és az étert lepároljuk. 6,9 g olajos difenilecetsav-propargilésztert kapunk. A termék törésmutatója aluimíniumoxidos kromatografálás után: n24 D = 1,5676. Elemzés Ci7Ht/( 02 képletre: Számított %: C Talált %: C 6. példa: 81,60, H = 5,60 81,82, H = 5,42 4,5 g a-p-tolil-tfenilecetsav és 2,2 g trietilamin 30 ml dimetilformamiddal készített oldatához 2,7 g propargilbromidot adunk. A reakcióelegyet a 3. példában leírt módon kezeljük. 4,6 g olajos a^p-tolil-ifenilecetsav-propargilésztert kapunk. A termék törésmutatója alumíniumoxidos kromatografálás után: n21 > 5 o = 1,5641. Elemzés CigHißC^ képletre: Számított %: C = 81,82, H = 6,06 Talált %: C = 82;06, H = 6,13 7. példa: 30 35 40 45 50 55 60 720 mg 68%-os paraffinos nátriumjhidrid-diszperzió és 20 ml vízmentes dimetilformamid elegyéhez 4,8 g l,íl-difenil-lJhidiroxi-ipentán 10 ml vízmentes dimetilformiamididal készített oldatát 65 adjuk. A kapott elegyet az 1. példában leírt módon 2,7 g prapargilbromiddal reagáltatjuk. 3,5 g olajos l.il-difenilHl-propárgiloxi-pentánt kapunk. A termék törésmutatója aluimíniumoxidos kromatografálás után: n19 o = 1,5742. Elemzés C20H22O képletre: 10 15 20 Számított %: C Talált %: C 8. példa: 86,33, ,H = 7,91 86,46, H = 8,03 650 mg 50%i-os paraffinos nátriumihidridjdiszperzió és 20 ml vízmentes dimetilformamid elegyéhez 2,3 g difenilmetanol 10 iml vízmentes dimetiliformamiddal készített oldatát adjuk. A kapott elegyet az 1. példában leírt módon 1,5 g propargilbromiddal reagáltatjuk. 1,8 g olajos difenilmetil-propargilétert kapunk, törésmutató (alumíniumoxidos kromatografálás után) 1,571911. Eliemzés Ci6 Hi40 képletre: n^o Számított %: C = 86,49, H = 6,31 25 Talált o/0 : C = 86,61, H = 6,24 9. példa: 1,1 g 68%1-os paraffinos nátriumihidrid-diszperzió és 30 ml vízmentes dimetilformamid elegyéhez 5,2 g 2,2rtdiifenilHl-ihidrioxi-etán 1:5 ml vízmentes dimetiliformamiddal készített oldatát adjuk. A kapott, elegyet az 1. példában leírt módon 3,6 g propargilbromiddal reagáltatjiuk. 4,4 g olajos i2,2-difeml-lHpropargiloxi-etánt kapunk. A termék törésmutatója alumíniumoxidos kromatografálás után: n25 D = 1,5785. Elemzfés C^HigO képletre: Számított %: C = 86,46, H — 6,78 Talált %,: C =^= 86,38, H ==• 6,51 10. példa: 2,4 g a^eml-w-metoxi-fenilecetsav és 1,1 g trietilamin 20 ml dimetiMormatíüddal készített oldatához 1,4 g propargiibroimidot adunk. Az elegyet a 3. példában leírt módon kezeljük. 2,5 g kristályos aHfenü-a-metoxwfenileoetsav-propargilésztert kapunk. A termék etanolos átkristályosítás után 56^59 °C-an olvad. Elemzés CigHigOs képletre: Számított %: C = 77,14, H = Talált %: C = 77,25, H = 11. példa: 5,71 5,83 • 720 mg 68%-os paraffinos nátriumihidrid-diszperzió és 20 ml vízmentes dimetilfomiamid elegyéhez 2,1 g ljl-difeniletánnl,2Kliol 10 mT vízmentes dimetilformamiddal készített oldatát adjuk. A kapott elegyet az 1. példában leírt módon 2,5 g prapargilbromiddal reagáltatjuk. 1,7 g kristályos l,l-difenil-l,2-dipropargiloxietánt I
