160401. lajstromszámú szabadalom • Eljárás difenilmetán- származékok előállítására

160401 3 4 hidroxil-, karboxil- Mdroximetil-, alkoxikarbonil-, savhalogenid-csoportot, vagy halogénatomot jelent — és a (III) általános képletű vegyületek — ahol R6 jelentése propargil-, alliivagy alkü-csoport, és X jelentése halogénatom vagy hidroxilgyök — reakciójával állítjuk elő. Az (I) általános képletű termékek nagy hozammal képződnek, és gyártási költségük csekély. Az (I) általános képletű difenünietán-szárrnazékok előállítását a következőkben részletesen ismertetjük. Az egyik eljárásváitozat szerint az Y, vagy Y' és R5 helyén karboxil-csoportot hordozó (II) általános képletű vegyületeket Re—OH általános képletű alkohollal reagáltatjuk — ahol Re jelentése a fent megadott. A reakciót előnyösen oldószeriben, célszerűen vízelvonószer, pl. kénsav, sósav vágy p-toluolsztütfonsav jelenlétében hajtjuk végre. Egy másik eljárásváltozat szerint az Y vagy Y és R5 helyén kadboxil-icsoportat hordozó (II) általános képletű vegyületeket R6—Hal általános képletű halogenidekkel reagáltatjuk — ahol R6 jelentése a fent megadott, és Hal halogénatomot jelent. A reakciót előnyösen közömbös oldószeriben, bázáikus kondenzálószerek, pl. szerves tercier (bázisok, alkálifém- vagy alkáliföldfém-hidroxidok vagy -karbonátok jelenlétében hajtjuk végre. Ha kondenzálószerként szerves tercier bázist alkalmazunk, elj adhatunk úgy is, hogy a bázist első lépésben a (II) általános képletű vegyülettel, vagy a reagens halogénvegyülettel reagáltatjuk, előnyösen azonban a három komponenst egyszerre reagáltatjuk. Ha kondenzálószerként hidroxidokat vagy karbonátokat alkalmazunk, a hidroxidokat vagy karbonátokat előnyösen első lépésiben a (II) általános képletű vegyületekkel reagáltatjuk. Egy további eljárásváitozat szerint az Y helyén savhalogenid-csoportot tartalmazó (II) általános képletű vegyületeket R6—OH általános képletű alkoholokkal reagáltatjuk — ahol Rg jelentése a fent megadott. A reakciót előnyösen oldószerben, hidrogénhalogenid-elvonószer, pl. szerves tercier bázis, vagy alkálifém- vagy alkáMöldfém-karibonát jelenlétében, viszonylag alacsony hőmérsékleten hajtjuk végre. Eljárhatunk úgy is, hogy a (II) általános képletű vegyületek savarMdridjeit R6—OH általános képletű alkoholokkal reagáltatjuk — ahol Re jelentése a fent megadott. A reakciót előnyösen közömbös oldószerben, melegítés közben hajtjuk végre. ' Egy másik eljárásváltozat szerint az Y vagy Y és R5 helyén alkoxikarbonil-csqportot hordozó (II) általános képletű vegyületeket R6—OH általános képletű alkoholokkal reagáltatjuk — ahol R6 jelentése a fent megadott. A reakciót előnyösen az észterezést elősegítő katalizátor és nátriumalköholát jelenlétében hajtjuk végre. Az (I) általános képletű vegyületeket úgy is előállíthatjuk, hogy az Y vagy Y és R5 helyén hidroxi- vagy hidroximetil-csoportot tartalmazó (II) általános képletű vegyületek alkálifémsóját Re—Hal általános képletű halogénvegyületekkel • reagáltatjuk — ahol R6 és Hal jelentése a fent megadott. A reakciót előnyösen közömbös oldószeriben, /szobahőmérsékleten, vagy annál magasabb hőmérsékleten hajtjuk végre. Egy további eljárásváltozat szerint áz Y vagy Y és R5 helyén hidroxil- vagy hidiroxiimetil-csoportot hordozó (II) általános képletű vegyületeket Re—OH általános képletű alkoholokkal reagáltatjuk — ahol R6 jelentése a fent megadott. A reakciót előnyösen katalizátor, pl. kénsav vagy p-toluolszulfonsav jelenlétében hajtjuk végre. A (II) általános képletű vegyületek közül egyesek újak. Az új vegyületek a (IV) általános képletnek felelnek meg — ahol R7 jelentése hidroxil-, alkiloxi- vagy alliloxi-csoport vagy halogenatom, amennyiben R7 halogénatosmot vagy hidroxiil-icsqportot jelent, R8 jelentése propargiloxi-cspport, míg ha R7 alkiloxi- vagy alliloxi^csoportot jelent, Rs jelentése halogenatom, m és n jelentése a fent megadott. A (IV) általános képletű vegyületeket egyszerűen és nagy hozamimal állíthatjuk elő az alábbi eljárás szerint: Az Rs helyén propargiloxincsoportot tartalmazó vegyületek előállítása során a (VI) általános képletű vegyületeket — ahol R2, R3, m és n jelentése a fent megadott, és R9 hidroxilcsoportot vagy halogénatomot jelent —• vagy az (V) általános képletű vegyületek savthalogenidjeit kívánt esetben bázikus kondenzálószer vagy vízelvonószer jelenlétében propargilalkohollal vagy propargilhalogeniddel reagáltatjuk; vagy a (VI) általános képletű vegyületeket — ahol R2, R3, m és n jelentése a fent megadott — halogénezőszerrel, pl. foszíortribromiddal reagáltatjuk. Az R8

helyén halogénatomot tartalmazó (IV) általános, képletű vegyületek előállítása során a (VII) általános képletű vegyületeket — ahol R2, R3, m és ,n jelentése a fent megadott, és Rio alkiloxi- vagy alliloxi-jcsopartot jelent — szokásos módon halogénezőszerrel reagáltatjuk. Az (I) általános képletű difenilmetán-származékok új vegyületek. A vegyületek biológiai vizsgálata során kitűnt, hogy a kitűnő szinergetikus hatású piiperonilbutoxidnál lényegesen erősebben fokozzák a krizantémsavészter- és karbamát-típusú inszekticid anyagok hatáserősségét. További előnyt jelent a piperonilbutoxid-10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2