160399. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált karbamidok és származékaik előállítására
160399 6 35 ml acalonitrilből átkristályosítva 4,4 g cím szerinti terméket kapunk. Olvadáspontja 85— 87°. 5. példa: l-/o-)[(3-D'Í!metilamiinopropil)-itio]-fenil/3-metil-karbamid-2-naftaMnszulfanát 10,0 g l-/o-[(3-dimetilamänopropil)-tio]-fenil/-3-metil-ifcarbamidot és 8,5 g 2-noftaliriszulfonsav-hidrátot feloldunk 100 ml acetonítrilben, hozzáadunk 80 ml meleg acetanitrilt, majd 80 ml étert hozzáadva kiválasztunk 14,0 g 141— 143°-on olvadó terméket. 70 ml acetonitrilből átkiistályosítva 12,8 g színtelen cím szerinti terméket kapunk 143—145° olvadásponttal. 6. példa: l-/oH[(3-Dimetilaminopropil)-tio]-fenil/-3--metSl-Jkartbamid-ip-aminobenzoát 10,0 g l-/o-i[(3-dimetilaminopropil)-tl io]-.fenil/-3-imetäl-karbamidöt és 5,2 g p-aminobenzoésavat feloldunk 250 ml forró aoetonitrilben, az oldatot leszűrjük, és a szűredéket lehűtve 11,5 g színtelen cím szerinti terméket kapunk. Olvadáspontja 158—160°. 7. példa: 1 -/oH[<3-DimetilamÜ!nopropil)-tio] -í erál/-3--metil-karba<mid-p-acetamidobenzaát 10,0 g l-/o-i[(3-dimetilaminopropil)-tio]-fenil/-3-tmetil-karbamidot és 6,7 g p-acetamidobenzoésavat feloldunk 750 ml forró acetonitrilben, az oldatot leszűrjük, és a szűredéket lehűtve 13,6 g színtelen cím szerinti terméket kapunk. Olvadáspontja 165—167°. 8. példa: l-/o-i[(3-Diimetilaminopropil)-tio]-fenil/-3-etü-karbamid-ciiklohexánszulfaniat 21 g OH[(3-dimetilaminopropil)J tio]-^ariiInnak 300 ml benzollal készült oldatához'keverés közben hozzáadunk 8,5 g etílizocianátot. Az oldatot 3 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk, majd csökkentett nyomáson bepároljuk. A visszamaradt olajat 75 ml etanolban oldjuk, és hozzáadunk 16,09 g ciklohexánszulfámsavat. Az oldathoz 300 ml étert adunk, és éjjelen át állni hagyva 15 g terméket kapunk. Olvadáspontja 129—132°. 100 ml acetonitrilből átkristályosítva 10 g színtelen cím szerinti terméket kapunk. Olvadáspontja 133—135°. 9. példa: 1 -/o-:[(3-Dimetilaminopropil)-tio] -f enil/-3--propil-karbamid-hidroklorid 5 A 8. példában leírt eljárást követve, de az etilizoeianátott 10 g propilizocináttal helyettesítve, 30,09 g olajos bázist kapunk. Ezt feloldjuk 60 ml etanolban, hozzáadunk 13 ml 8 n alko-10 holos hidrogénklorid-oHatot, majd hozzáadunk 300 ml étert, és lehűtjük. 26,4 g termék válik ki. Olvadáspontja 92—95°. 150 ml butanolból átkristályosítva 20,3 g színtelen cím szerintii terméket kapunk. Olvadáspontja 92—94°. 15 10. példa: 1 -/o-[(3-Dimetilaminopropil)-itio] -f enil/-3--riklohexil-karbamid 20 A 8. példában leírt módon eljárva, de az etílizocianátot 12,5 g ciklohexilizocianáttal helyettesítve, a cím szerinti bázist kapjuk. 100 ml hexánnal digerálva 128 g terméket kapunk. Ol-25 vadáspontja 99—102°. Ezt 100 ml acetonitrilből t átkristályosítva 23,0 g cím szerinti terméket kapunk. Olvadáspontja 102—104°. 11. példa: 30 2-[(3-Dimetilaminopropü)^tio]-karbandlid-ihidroklorid a) 2H[(3-Dimetilaminopropil)-tio!]-karbanálid 35 12 g (0,1 mól) fenilizocianátnak 200 ml vízmentes éterrel készült oldatát 20 perc alatt keverés közben hozzáadjuk 21 g (0,1 mól) 2->(3--dimetilaminopropiltio)-amlininak 200 ml víz-40 mentes éterrel készült oldatához. A reakciókeveréket visszafolyatás közben 4 óra hosszat forraljuk, majd az étert ledesztilláljuk. A viszkózus folyékony maradékot lehűlés után hexánnal eldörzsöljük. 31 g terméket kapunk. Ezt 45 izopropiiléterből átkristályosítva 27 g terméket kapunk 101—103° olvadásponttal. b) 24(3-Dimetilaminopropil)-.tio] -karbanilid•4iidroklorid 50 32 ml 2,5 n éteres hidrogénklorid-oldatot hozzácsepegtetünk 26 g (0,08 mól) 2-(3-dimetilamiriopropiltio)-karbamlidnak 600 ml vízmentes éterrel készült oldatához. A kiváló gyantaszerű 55 anyag lassan kikristályosodik. Az így kapott 27 g terméket leszívatjuk, és aoetonitrilből átkristályosítva 23,5 g cím fezerinti terméket kapunk. Olvadáspontja 158—159°. 60 12. példa: o-i[(3-Dimetilaminopropil)-tio]-fenil-karbamid 25 g (0,12 mól) 2-(3-dimetiliaminopropiltio)-65 -anilint feloldunk 20 ml jégecetben, hozzáadunk 3
