160396. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aminobenzofenon származékok előállítására
5 160396 6 szerként alkilhalogemdeket, így metil jodidöt, etilbromiidot, etiljodidot vagy butiljodidot vagy alkilszulfátckat, így dimetilszulfátot vagy dietilszulfátot használunk. Bázisos kondenzíálószerként alkálifémeket, alkáli földfémeket, alkálifemhidrideket, alkáli földfém^hidrideket, alkálihidroxidokat, alkáli földfém-hidroxidokat, alkáli amidokat, alkáli földfém-amidokat, alkálialkoxidoikat és alkáli földfém-alkoxidokat használunk. Az alkilezést egy oldószerben, így benzolban, tokióiban, xilolban, acetonban, dimetilformamidban vagy hasonló oldószerben hajtjuk végre. A fenti módszerrel pl. az alábbi vegyületeket állíthatjuk elő: N1 -,(2'-bienzoilfenil)-N 2 -formil-N 2 -metil--etiléndiamin, N1 -(2'-benzoil-4'-klórfenil)-N 2 -,formiil-N 2 -metil-etiléndiamin, N1 -(2'-benzodl-4'-klórfenil)-.N 2 -formil-N 2 -etil-etiléndiamin, N1 -.(2 '-benzoiil-4 '-klórfenil)-N 2 -f ormil-N2-propäl-etiléndiamin, N1 -{2'-J benzoil^5'-klórfeníil)-N 2 -fo i rmiil-N 2 -miatil-etiléndiamin, N1 -(2'-benzoil-4'~brómfeml)-N 2 -formil-N 2 -metil-etiléndiamin, N^[2'-(o-klórbenzoil)-fenil]-N2 -formil^N 2 -metil-etiléndiamin, NJ -[2'-(o-klórbenzoil)-f enil] -N 2 -f ormil-N^etil--etiléndiamin, N^[2'-(o-kló'rbenzoil)-4'-klórfen;il]-N2 -formil~N2 -metil-eit'iléndiamia, NiH[2'-(oJklórbenzoil)-4, -klórfenil]-N 2 -formll-N2 -et:il-etiléndiamin, Ní -[2'-(o-brómbenzoil)-4'-klórfen,il]-;N 2 -formil-N2 -metil-etiléndiamin, N1 Ht2'-j(o-brómbenzoil)-4'-:klórfenil]-N 2 -formil--N2 -etil-etiléndiamin, N1 -[2'-(o-fluorbenzo'il)-4'-klórfenil]-N 2 -formil-N2 -me!til-eitiléndiamin, N^[2'-(o-fluo:rbenzoil)-4'-klórfenil]-N2 -formil- , ^N2 -etil-etiléndiamin, N42'-(p-klórbanzoil)-4'-klórfenü]-N2 -formil-N2 -metü-etiléndiamin, N1 -[2'-(p-klórbenzail)-4^klórfenil]-N 2 -formil-N2 -etil-etiléndÍ!amin, N1 -f2'-(p-brómbenzoil)-4'-klórfeniil]-N 2 -formil-N2 -metil-etiiléndáamin, N^2'-(p-brómbenzoil)-4'-klórfenil]-N2 -formil-N2 -etil-etiléndiiamin, N1 -(2'-benzi0Í]fenn)-N 2 -metil-N 2 -kaíbometoxikarboiml-etiléndiamin, N1 -(2'-benzoiilfenil)-N 2 -etil-N 2 -karboetoxikarbonil-etiléndiainin, N1 -(2'-benzoil-4%klórfenil)-N 2 -metil-N 2 -kar'bo-metoxikarbonil-etiléndiamin, N1 -(2'-benzoil-4'-klórfenU)-N 2 -etil-N 2 -,karboetioxikiarbonil-etiléndiamiin, N1 -(2'-benzoil-4 , -klórfeml)-N 2 -propil-N 2 -karbopropoxikarbondl-etüéndiamin, N1 -(2'-benzöil-5'-klórfenil)-N 2 -metil-N 2 -karbometoxikiarbonil-eitiléhdiamán, N1 -(2'-benzoil-4'-brómfen,il)-N 2 -m©t:il-,N 2 -fcarbomietoxi-kiarbonil-Hetiléndiamin, N^[2'-(o-klárbenzoil)-fenil]-N2 -metil-N 2 -karbometox'lkaribonil^etiléadiamin, 5 N1 -:[2'-(o-klórbanzoil)-4'-klórfenil]-N 2 -.metil-N 2 -karbometoxikarbonil-etiléndiamin, N1 -[2'-(o-klórbenzoíl)-4'-klórfenil]-N 2 -etil-N 2 -karboötoxikarbonil-etiléndiamin, N1 -[2'-(o-klórbenzoál)-4'-klórfenill-.N 2 -propillu -N2 -karbopropO'XÍkarbonil-etiléndiamin, N1 -í[2'-(o^bróm;benzoil)-4'-klórfenil]-N 2 -metil-N^arbome.toxikarbonil-etiléndiamin, N, -.[2'-(,o-brómibe:nzail)-4'-klórfeniil]-N 2 -etil-N2 -karboetoxikarbonil-etilénd!iaftün, . 15 N1 -j[i2'-(oHfluoro,benzoil)-4'Hklór!fieml]-N 2 -metil-N^karbometoxikarbonil-etiléndiamin; N^[2'-{o-fluorbenzodl)-4'-klórfenil]-N2 -etil-N 2 -kiarboetoxikarbonil-etiléndjiamin, N 1 -[2'-(o-fluorbenzo!Íl)-4'-klórfenil]-N 2 -propil- . 20 -N2 -kiarbopnopoxikarbonil-!9t!iléndiamin, N í-íf 2 '-(p-klórbenzoil)-4 '-klórf enil] -N2 -metil-N2 -karbomietoxikarbonil-jetiléndiamin, N1 -![2'-(p-brómbenzoil)-4'-klórfenil]-1 N 2 -etiil_ -N2 -karboetoxikarbonil-etiléndiamin; 2? 30 A találmányt az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példák világítják meg. 1. példa: 600 mg 50%-os nátriumhidrid (paraffinban) és 10 ml dímetilformamid keverékét 20 °C-on keverés közben hozzáadjuk 3,2 g N1 -(2'-benzoil-4'-kló>rfenil)-N2 -fo ! rmil-'etiléndiamin 20 ml 35 aámeitiliformamiddal készített oldatához. A keveréket szobahőmérsékleten 30 percig keverjük, azután lehűtjük 5 c C-ra. 1,8 g metiljodidot csepegtetünk hozzá, azután szobahőmérsékleten 1,5 órán át keverjük. A reakcióelegyeit 40 vízbe öntjük, sósavval semlegesítjük, azután éterrel extraháljuk. Az éteres fázist nátriumszulfáton szárítjuk, «azután az oldószert ledesz^ tilláljuk. 3,7 g olajos maradékot kapunk, melyet éter és hexán keverékéből átkristályosí-45 tunk. 3 g N1-(2'-benzoil-4'-klórfenil)-N 2 -formil-N2 -metil-etiléndiamdn keletkezik. A terméket etanol, etiléter és hexán 2:1:2 arányú keverékéből átkristályosítva sárga lemezes kristályoklat kapunk, melyek 95 °C-on 50 pivadnak. Elemi összetétele: C17HJ7O2N2CI Számított: C 64,45% H 5,41% N 8,85i% Cl 11,19% 55 Talált: C 64,55% H 5,33% N 8,68% Cl 11,18% IR abszorpciós spektrum v max 3330, 1670, 1615, 1600 cm-1 NMR abszorpciós spektrum T érték (kloro-60 form) 1,45 (1H, — NH—), 1,9 (1H, —CHO), 2,5 (8H, aromás gyűrű), 6,45 (4H, —CH2—CH 2 —), 7,0 (3H, CH3 —) Hasonlóképpen az alábbi vegyületeket állítot-R5 tuk elő: 3
