160377. lajstromszámú szabadalom • Eljárás feni-propandálok és fenilpropanolok előállítására

MAGYAR NÉPK»ZTARS ASAG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 19&9. VI. 20'. (RU—144) Német Szövetségi Köztársaságnbeli elsőbbsége: 1868. VIII. 24. (P 17 93 017.5) Közzététel napja: 1971. IX. 08. Megjelent: 1973. IV. 30. 160377 Nemzetközi osztályozás: C 07 c 27/06 c :V*^ Feltaláló: Dr. Falbe Jürgen, Dinslaken, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: Ruhrchemie Aktiengesellschaft, Oberhausen-Holten, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás fenil-propanálok és fenilpropanolok előállítására 1 A sztirol szénmonoxiddal és hidrogénnel történő reagáltatással a többi olefinhez hasonló módon eggyel nagyobb szénatomszámú aldehiddé alakítható. Kobalt-katalizátorok felhasználása esetén cc- és '/?-fenil-propanálok elegye keletke- 5 zik. [H. Adkins, G. Krsek, J. Am. Chem. Soc. 71. 383 (,1949) és J. Am. Chem. Soc. 72. 4339 (1950)]. A kitermelés azonban az elméleti érték mindössze 30—50%'%j-a, minthogy a sztirol nagyrésze polimerizálódik, vagy etilbenzollá hid- io rogéneződik. A fenti hátrányok miatt az említett munkamódszer ipari körülmények között kevéssé megvalósítható. A 1419/64. számú közzétett japán szabadalmi bejelentés szerint sztirol hidroformilezését ró- 15 sen dium-katalizator jelenlétében hajtják végre. A reakciónál azonban a kéjt lehetséges reakciótermék közül csupán az egyik — az a-fenilnpropanál — keletkezik, míg az iparilag ugyancsak értékes '/J-Jenil-propanál nem. képződik. 20 Az ismert eljárások további hátránya, hogy reakció-termékként mindig csak aldehidek keletkeznek és a megfelelő alkoholok előállítása további reakciólépést igényel. Találmányunk célja a kitermelés és a reakcióirányítás szempontjából javított eljárás kidolgozása izomer fenil-propanálok és fenil-propanolok, különösen '/Menil-propanál és /J-ifenil-propanol előállítására. 25 30 Azt találtuk, hogy fenil^prqpanáloik előállítása sztirol nagy nyomáson és magasabb hőmérsékleten ródium-kaltalizátor jelenlétében történő hidroiformilezés útján, majd adott esetben a kapott aldehidek a megfelelő alkoholokká történő hidrogénezése igen jó eredménnyel végezhető el oly módon, hogy sztirolt 80—í20O. °C-os hőmérsékleten és 50—50i0 atm. nyomáson a sztirolra számított Oj0&H0,OQO125 súly% ródium jelenlétében szénmonoxiddal és hidrogénnel reagáltatunk és adott esetben a hidroformilezési terméket a ródium-Jkatalizátor elválasztása és más hidrogénező katalizátor hozzáadása nélkül a hőmérséklet mintegy 180—£00 °C^ra, különö-190—I2il|0 °C-ra való emelésével szénmonoxid és hidrogén elegyével hidrogénezzük. A találmány tárgyát képező eljárás különös előnye, hogy kitűnő összkitermeléssel egymás mellett a- és '^-fenil-propanál képződik. Eljárásunk segítségével, továbbá az aldehideket ugyanazon reakcioiberendezeslben, a hidroíormilezóshez felhasznált katalizátor jeleinlétében, a hőmérséklet egyszerű emelésével szelektíven a megfelelő alkoholokká alakíthatjuk. Különösen ifigyelemremélltó az a körülmény, hogy a benzolgyűrű nem hidrogéneződik; nikkel-katalizátorok jelenlétében heterogén fázisban ugyanis a benzol-gyűrű reakciója lép fel. Eljárásunk további előnye, hogy a hidroformilezés és az aldehid 160377