160375. lajstromszámú szabadalom • Eljárás telítetlen alkoholok izomerizálására telítetlen karbonilvegyületekké
5 160375 6 Abban az esetben, ha az alkalmazott katalizátor egy 5—7. csoportbeli fémből származó oxosav észtere, gyakran előnyös víz kizárásával dolgozni, hogy elkerüljük a katalizátor hidrolízisét. A találmány szerinti eljárást szakaszos vagy folytonos üzemben hajtjuk végre. A reakció végén a katalizátor és a nem reagált tercier alkohol általában visszanyerhető, és újra felhasználható a további oxidációs műveletekben. 10 1—5. példa: Egy keverővel, desztillációs feltéttel és bevezető csővel ellátott 50 ml-es lombikba betoltunk 20 g linaloolt és egy vanadium alapú katalizátort. A reakciókeverékbe bevezetünk óránként 5 liter levegőt. A katalizátor természetét és mennyiségét, a melegítés tartamát és hőmérsékletét és a kapott eredményeket az 1. táblázatban közöljük. 6. példa: A reakció végén kapott karbonilvegyület elkülöníthető önmagában ismert módszerrel, például desztillációval, vagy az aldehidek esetében 15 egy szulfid vagy hidrogénszulfit-vegyület közbülső előállításával. Bizonyos alkalmazási célokra nem szükséges elkülöníteni az etilénkötést tartalmazó karbonilvegyületet, hanem; a reakciókeverékeit alkotó termékek összessége 20 7. példa közvetlenül felhasználható. Ez az eset nevezetesen jononoknak oitrálból való előállításánál. Megismételjük az 1. példát, de 1,484 g katalizátor helyett 2,223 g katalizátort használunk, és a levegőt tiszta oxigénnel helyettesítjük. Cíitrált kapunk 38,3% átalakulási hatásfokkal és 19,5% hozammal. A következő példák szemléltetik a találmány 25 szerinti eljárás gyakorlati végrehajtását korlátozás szándéka nélkül. Más közlés híján a jelzett hozamok a kapott karbonilvegyületek hozamai a reakció során átalakult tercier alkoholra számítva, és az átalakulás hatásfoka 30 egyenlő az eltűnt tercieralkohol mennyiségnek és a kiinduláskor felhasznált tercier alkohol mennyiségnek a viszonyával. Megismételjük az 1. példát, de linaloöl helyett neroJidolból (3,7,ll-trimetil-l,6,10-dodekatrién-3-olból) kiindulva. Farnezált (3,7,11-trimetil-2,6,10-dodekatrién-l-ált) kapunk 68,1% átalakulási hatásfokkal és 16,3% hozammal. 8. példa: Megismételjük az 1. példát 0,205 g trietanolamint adva a reakciókeverékhez. Citrált ka1 punk 31% átalakulási hatásfokkal és 23,8% hozammal. 1. táblázat Példa Katalizátor Vegyület Mele- , Átala-Mennyiség, gítés H "f er - kulási Grtrálg tárta- «*** hatás- ha ^ m ma, óra fok, % '° 1 tetralhidrolinalilortovanadát 2 ammóniummetaivanadát 3 vanadilacetilaoetonát 4 trietanolaminortovanadát 5 cüklohexilortovanadát 1,484 3 140 33,5 27 0,317 4, utána 1,5 130 140 31,5 22,8 0,75 6,5 130 42,2 21,8 0,605 2, utána 3 130 140 39,5 14,4 1 3 130 46,3 18,5 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás etilénkötést tartalmazó karbonilvegyületek előállítására etilénkötést tartalmazó tercier alkoholokból azzal jellemezve, hogy egy tercier a-etilénalkoholt folyadékfázisban oxigén és a periódusos rendszer 5—7. oszlopába tartozó fém szerves vagy szervetlen vegyületét,, 60 előnyösen egy szervetlen vagy szerves sav sóját vagy egy fenolátót vagy alkoholátot tartalmazó katalizátor jelenlétében melegítünk, amikoris a katalizátor mennyisége az alkoholhoz viszonyítva és fémre számítva 0,0001—5 65 s%. 3
