160373. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a 21-es szénatomon helyettesített 17-ana-pregnánok és sóik előállítására

160373 7 8 C alatti hőmérsékleten szárazra pároljuk. A terméket vízmentes etanollal és éterrel mossuk. 1 g (91%) 3,20-dioxo-214tidroxi-ll7-aza-5GHpreg­nán-21 -hemisuccinát-Na-sót nyerünk. Elemanalízis: elméleti: C: 63,1217% H: 7,52% talált: C: 63,1(2% H: 7,59% 7. példa: 3y?-hidroxi-20oxo-21-klór-17-iaza-5a-pregnán Klnluló anyagként 3 g 3/?-hidroxi-17^aza-5a­-androsztánt használunk 1. példa szerint járunk el. 3 g 3/^-hidroxi-20-oxo-21-klór-17-aza­-5a-pregnánt nyerünk (79%); Op.: 220—222 °C. Elemanalízis: elméleti: C: 67,87% H: 9,11% N: 3,96% Cl: 10,00% talált: C: 67,75% H: 9,20% N: 4,05% Cl: 9,85%, 8. példa: 10. példa 3,20-dioxo-21-JhidroxiJl7Haza^5a-pregnián-21--metáhszMfónát 1 g 21-hidroxi-3,20-dioxo-il7-aza4>a-pregnánt 70 ml piridinben oldunk. Az oldatot 0 °C-ra hűtjük, majd jó keverés közben mintegy 15 perc alatt 2,6 ml metánszulfonsavkloridot adunk az oldathoz. A reakcióelegyet 3 órán át 0 °C-on keverjük, majd 2—5 °C hőmérsékletű víz­hez csepegtetjük. A kivált csapadékot szűrjük, 5%,-os sósavoldattal, majd vízzel mossuk, szá­rítjuk. A nyert 3,20-dioxo-21^hidroxi-17-aza-r5a­-pregnán-2,l^metánszulfonát súlya: 1 g, (81%); Op.: 146—148 °C (metanolból átkristályosítva). Elemianalízis: elméleti: C: 61,36% H: 8,00% N: 3,41% S: 7,00% talált: C: 61,25% H: 8,10% N: 3,46u /o S: 7,71% 11. példa: 17-aza-21 l-;klór-20-oxo-jpregna-l,3,5i(lli0)-trién-3--matiléter Az 1. példában leírt módon 9,3 g 17-aza-öszt­ra-1,3,5(10)- trién-,3-metiléterből indulunk ki. Nyeredék 9,3 g, 17-aza-21-klór-20-oxo-pregna­-l,3,5!(10)-trién-3-metiléter (78%); Op.: 197—198 °G Elemanalízis: 3-metoxi-20-oxo^l7-aza-pregna-l,3,5i(10)-tirién­•^21-il-trimetilammónium-jodid 1 g 21-klór-2i0^oxOHl7-aza-pragnaHl,3,5:(10)-tri­én-3-metiléter,t 280 ml acetonban oldunk, majd 1,3 g lítiumjodidot és 2,5 ml trietilamint adunk az acetonos oldathoz. A reakcióelegyet 4 óráig nitrogénatmoszférában forraljuk. A ki­vált anyagot szűrjük, acetonnal mossuk, szárít­juk, 3-metoxi-20-oxo417-azajpregna-l,3,5(10)-tri­én-21-il-trimetilammónium-jodidot nyerünk, sú-10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3jS,2il-dihidroxi-l2l0-oxo-17^aza-<5aHpregnán-421--acetát A 3. példáiban leírt módon 6,5 g 3/?-íhidroxi­-20-oxo-21-lklór-17^aza-5a-pregnánt reagáltatunk. Nyeredék 6 g, (93%) 3/3-2,1-dihidroxH20-oxo-l 7--aza-5a-pregnán-21-acetát. Op.: 183—184 °C (izopropanol4iexán elegyből átkristályosítva). Elemanalízis: elméleti: C: 69,99% H: 9,35% N: 3,71% talált: C: 69,80% H: 9,40% N: 3,80% 9. példa: 3,21~dihidroxi-20-oxo-17^aza-5a-pregnán A 4. példában leírt módon 3,7 g 3,21-dihidr­oxi-SO^oxo^l 7-jaza^5a-priegnánH2il-acetátot alkal­mazunk kiinduló anyagként. Nyeredék 3 g, 3,21idmidröxÍH20-oxo-17-aza^5a^pregnán (91%); Op.: 227—229 °C (metanolból átkristályosítva). Elemanalízis: 25 30 35 40 45 elméleti: C: talált: C: 12. példa: 69,05% H: 7,53»/0 N: 4,03% 69,15% H: 7,400/o N: 4,12% 3-metoxi-20-oxoHl 7^aza-pregna-l ,,3,5í(10)-trién­-121-il-piridiniumjodid 1 g 21Jdór-20-oxo-17-aza-pregna-!l,3,5(10)-tri­én-3-metilétert 280 ml acetonban feloldunk, majd 1,3 g lítiumjodidot és 1,7 ml piridint adunk az oldathoz. A reakcióelegyet 4 órán át visszafolyató hűtő mellett nitrogénbevezetés közben forraljuk. A kivált 3-metoxi-20-oxo-17--aza-pregna-l,3,ö,(10)-trién^2il-il-piridiniumjodi­dot szűrjük, aoetannal mossuk, majd szárítjuk. Nyeredék: 1,2 g, (91%); Op.: 239—240 °C. Elemanalízis: elméleti: C: 57,93% H: 6,02% N: 5,40% J: 24,49% talált: C: 57,80%, H: 6,12.% N: 5,35% J: 24,59% olrviiÁloK • n- 71 R,n0/„ TI- ÖO90/. T\T- á1Su /n 50 elméleti: C: 71,60% H: 9,92% N: 4,18% 50 talált:' C: 71,42%, H: 9,99% N: 4,25% 13. példa: elméleti: C: 69,05% H: 7,53% N: 4,03% talált: C: 69,15% H: 7,40% N: 4,12%

Next

/
  • Elrendezés
  • Igazítás
  • Forgatás
Oldalképek
Tartalom