160326. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzofurán- és benzotiofén karbonsavészterek előállítására
23 160326 24 22. példa: 28,8 g 2,3-dihidro-5-(2-ímetilén-hexanOil)-6--metil-benzofurán-2-karbonsavat 180 ml benzolban feliszapolunk. A kapott szuszpenzióhoz 5 perc leforgása alatt és szobahőmérsékleten hozzácsepegtetjük 4,5 g foszfortriklorid 60 ml benzollal készített oldatát. Az elegyet egy óra hoszszat visszafolyatás közben forraljuk, majd lehűtjük, „Hyflo"-n (tisztított diatomaföld) szűrjük és csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot 100 ml benzolban felvesszük és hozzácsepegíetjük 8,0 g butanol és 13,0 g N,N-diizopropil-etilamin elegyének benzoics oldatához, majd az elegyet egy óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. A reakcióelegyet ezt követően lehűtjük, jégre öntjük és a nyersterméket éterrel extraháljuk. Az éteres oldatot vízzel, 2 n sósavval, telített, vizes nátriumhidrogénkarbonát-oldattal és vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A maradék desztillálása útján 21 g 2,3-dihidro~5-(2-metilén-hexanoil)-6-metil-benzofurán-2-karbonsavbutilésztert kapunk. Fp: 162°/0,035 Hgmm. Kitermelés az elméleti hozam 61%-a. 23. példa: A 22. példához hasonlóan kapjuk 26 g 2,3-di-hidro-5-(2-metilén-butiril)-6-metil-benzo-furán-2-karbonsavból és 4,5 g foszfortrikloridból a nyers karbonilkloridot, amely 13,0 g N,N-di-izopropil-etilaminnal és 9 g ciklopentanollal 25 g 2,3-dihidro-5-(2-metilén-butiril)-6-metil-benzofurán-2-karbonsavciklopentilésztert szolgáltat. Fp: 164—166°/0,04 Hgmm. Kitermelés az elméleti hozam 72'%-a. 24. példa: Ali. példához hasonlóan kapunk 7,6 g 2,3-dihidro^6-metiPbenzofurán-2-.karbonsavmetilészterből, 40 ml nitrobenzolból, 20 g porított alumíniumkloridból és 9,2 g 2-metil-akrilsavanhidridből — lásd T. K. Brotherton és mtsai, J. Org. Chem. 26, 1283 (1961) — 6,2 g 2,3-dihidro-5-(2-metilén-propionil)-6-metil-benzofurán-2-karbonsav-metilésztert. Op: 65° (metanolvíz elegyből). Kitermelés az elméleti hozam 61%-a. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás (I) általános képletű új, benzofurán-és benzotiofén-karbonsavésztereik előállítására — e képletben R legfeljebb 6 szénatomos alkil-csoportot, Rí 1—10 szénatomos alkil-csoportot vagy valamely 5—7 szénatomos cikloalkil-csoportot X oxigén- vagy kénatomot és Zi és Z2 hidrogénatomot, halogénatomot 35 rendszámig, legfeljebb 2 szénatomos alkil- vagy alkoxi-csoportot jelent — azzal jellemezve, hogy a) valamely (II) általános képletű vegyületet — e képletben Am egy szekunder szerves bázis gyökét jelenti és R, Rj, X, Zi és Z2 jelentése megegyezik az (I) képletnél adott meghatározás szerintivel — egy (III) általános képletű amin — ebben a képletben Am a (II) képletnél megadott jelentéssel rendelkezik — lehasítása közben elbontunk, vagy b) e gy (IV) általános képletű vegyületet — e képletben Rj, X, Zi és Z2 jelentése megegyezik az (I) képletnél adott meghatározás szerintivel — valamely (V) általános képletű karbonilhalogeniddel vagy egy (VI) általános képletű karbonsavanhidriddel — e képletben R az (I) képletnél megadott jelentésű és Q halogénatomot jelent — Friedel—Crafts-reakció szerint átalakítunk, vagy c) valamely (VII) általános képletű vegyületről — e képletben Q halogénatomot jelent és R, Rj, X, Zi és Z2 szubsztituensek jelentése megegyezik az (I) képletnél adott meghatározás szerintivel — a halogént lehasítjuk, vagy d) valamely (VIII) általános képletű vegyületet — ebben a képletben R, X, Zy és Z2 jelentése megegyezik az (I) képletnél adott meghatározás szerintivel — vagy egy ilyen karbonsav valamely reakcióképes funkciós származékát karbonsavészterré alakítunk. 2. Az 1 a) igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja 2,3-dihidro-5-(2-metilén-butiril)-6--metil-benzofurán-2-karbonsavmetilészter előállítására, azzal jellemezve, hogy kiinduló anyagként 2,3-dihidro-5-(2-dimetilaminometil-butiril)-6-metil-benzofurán-2-karbonsavmetilészter-hidroikloridot használunk. 3. Az 1 a) igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja 2,3-dihidro-5-(2-metilén-butiril)-6--metil-benzofurán-2-karbansavetilészter előállítására, azzal jellemezve, hogy kiinduló anyagként 2,3-dihidro-5-(2-dimetilaminoi metil-butiril)-6-metil-benzofurán-2-karbansavetilészter-hidrokloridot alkalmazunk. 4. Az 1 a) igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja 2,3-dihidro-5-(2-metilén-butiril)-6--metil-benzofurán- 2-karbonsavdecilészter előállítására, azzal jellemezve, hogy kiinduló anyagként 2,3-dihidro-5-(2-dimetilaminometil-butiril)-6-metil-benzofurán-2-karbonsavdecilészter-hidrokloridot használunk. 5. Az 1 a) igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja 2,3-dihidro-5-(2-metilén-butiril)-6,7--dimetil-benzofurán-2-karbonsavmetilészter előállítására, azzal jellemezve, hogy kiinduló anyagként 2,3-dihidro-5-(2-dimetilaminometil-butiril)-6,7-dimetil-benzofurán-2-karbonsavmetilészter-hidroklóridot alkalmazunk. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 13
