160315. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkanolamin-származékok előállítására

160315 15 18 12. példa: 2,5 g l-m-karbamoilmetil-jfenoxi-3-'klór-2-propanol és ilö ml izopropilamin 26 ml metanollal képezett oldatát zárt csőben illO °C-on 12 órán át hevítjük. A reakcióelegyet szárazra pároljuk és a maradékot 100- ml vizes 12 n sósav között megosztjuk. A vizes savas réteget elválasztjuk, nátriumkarbonáttal meglúgosítjuk és 2X100 ml kloroformmal extraháljuk. Az egyesített extraktokat szárítjuk és szárazra pároljuk. A .maradékot benzolból kristályosítjuk. Az ily módon kapott l-m-karbamoilmetilKfenoxi-3-izopropilamino-2^propanol —84 °iC-on olvad és 0,5 molekula benzollal kristályosodik. Kitermelés: 0,2 g. A kiindulási anyagként felhasznált 1-m-karfoamoilmetil-fenoxi-3-klór-2-propanolt a következőképpen állíthatjuk elő: 2,5 g m-hidro.xi-fenilacetamid, 50 ml epiklórhidrin és 6 csepp piperidin elegyét 6 órán át 95—100 °C-on hevítjük, majd szárazra pároljuk. A visszamaradó olaj l-m-kanbamoilmetil-íenoxi-3-klór-2-propanolból áll és további tisztítás nélkül felhasználható. 13. példa: 1,5 g l-(2-allil-4-karbamoilmetil-fenoxi)-3--klór-2-propanol és 10 ml izopropilamin 15 inl metanollal képezett oldatát zárt csőben 110 °C-on 12 órán át hevítjük. A reakcióelegyet szárazra pároljuk és a maradékot 50 ml kloroform és í50 ml vizes 2 n sósav között megosztjuk. A vizes savas réteget elválasztjuk, nátrium-karbonáttal meglúgosítjuk és 2X50 ml kloroformmal extraháljuk. Az egyesített extraktokat szárítjuk és szárazra pároljuk, majd a maradékot a szokásos módon hidrogénoxaláttá alakítjuk. A hidrogénoxalátot metanol és dietiléter elegyéből kristályosítjuk. A kapott 1--(2-allil-4-karbamoilmetil-!fenoxi)-3-izopropilamino^2-propanol-hidrogénoxalát 101—102 °C-on olvad. Kitermelés: 0,75 g. A kiindulási anyagként felhasznált l-(2-allil~4-karbamoilmetil-fenoxi)-3-klór-.2.~propanolt a következőképpen állíthatjuk elő: 2X100 ml vizes 2 n nátriumíhidroxid-oldattal extraháljuk. Az egyesített extraktokat megsavanyítjuk és a képződő szuszpenziót 2X100 ml kloroformmal extraháljuk. Az egyesített kloro-5 formos extraktokat szárítjuk, szárazra pároljuk és a maradékot, meleg vízből kristályosítjuk. A kapott 3-allil-4-hidroxi-ifenilacetamid 80—82 °C-on olvad. 1,5 g 3-allu-4-hidroxi-fenilacetamid, 15 ml epiiklórhidrin és 4 csepp piperidin elegyét 6 órán át 95—100 °C-on hevítjük, majd szárazra pároljuk. A visszamaradó olaj l-(2-allil-4-karbamoilmetilHfenoxi)-3-klór-J2-propanolból áll és további tisztítás nélkül if elhasználható. 15 20 6 g 4-hidroxi-fenilaoetamid, 200 ml aceton, 50 4,4 g allübromid, 2,8 g szilárd káliumkarbonát és nyomnyi káliumjodid elegyét visszafolyató hűtő alkalmazása és keverés közben 16 órán át forraljuk. A reakcióelegyhez 200 ml vizet adunk és az acetont vákuumban ledesztilláljuk. A 55 szuszpenziót 2X200 ml kloroformmal extraháljuk, az egyesített kloroformos extraktokat szárítjuk és szárazra pároljuk. A szilárd maradékot metanolból kristályosítjuk. A kapott 4--alliloxi-fenilacetamid 178—179 °C-on olvad, «r 4 g 4-alliloxi-fenilacetamid 50 ml dietiléterrel képezett oldatát 10 percen át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. Az elegyet lehűtjük, 200 ml kloroformot adunk hozzá és g5 14. példa: 1 g S-klór-l-p-^N-metilkarbamoilmetity-fenoxi^2-propanol és 20 ml izopropilamin 15 ml metanollal képezett oldatát zárt csőben 12 órán át .1.10 °C-on hevítjük. A reakcióelegyet szárazra pároljuk és a maradékot 40 ml kloroform és 50 ml vizes 12 n sósav között megosztjuk. A vizes savas réteget elválasztjuk, nátriumkarbonáttal meglúgosítjuk és 2X30 ml kloroformmal extraháljuk. Az egyesített extraktokat szárítjuk és szárazra pároljuk. A maradékot etilacetát és petroléter (fp. 60—80 °C) elegyéből kristályosítjuk. A kapott 3-izopropilamino-l-p-(N-metilkarbamoilmetil)-fenoxi-.2--propanol 87—$9 °C-on olvad. Kitermelés: 0,5 g. A kiindulási anyagként felhasznált 3-klór-l-p-(N-metilkarbamoilmetil)-fenoxi-2-propanolt a következőiképpen állíthatjuk elő: 35 2 g etil-(p-hidroxifenil)-aoetát és 40 ml 40%os vizes monometilamin oldat elegyét 24 órán át keverjük, majd szárazra pároljuk. A visszamaradó barna olaj állás közben kristályosodik majd a terméket etilacetátiból kristályosítjuk. 40 Az ily módon kapott p-hidroxifenil-N-metilaoetamid 119—121 °C-on olvad. 1 g p-hidroxifenil-N-metilacetamid, 10 ml epiklórhidrin és 3 csepp piperidin elegyét 6 órán át 95—100 °C-on hevítjük, majd szárazra párol-45 juk. A visszamaradó olaj 3-klór-il-p-(N-meíilkarbamoilmetil)^fenoxi-2-propanolból áll és további tisztítás nélkül felhasználható. 15. példa: Az 1. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy izopropilamin helyett terc. ibutilamint alkalmazunk. A kapott l-p-ka.rbamoilmetil-fenoxi-3-terc. butilamino-2--propanol 11.9—120 °C-on olvad. 16. példa: A 3. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy izopropilamin helyett terc. butilamint alkalmazunk és a terméket a szokásos módon hidrogénoxalát formájában izoláljuk. Az ily módon kapott l-i(4-/?-Ákar-8