160315. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkanolamin-származékok előállítására

5 1§0315 6 jelentésének megfelelő képletű vegyületek keverékét valamely MH2R1

általános képletű aminnal {ahol R1

jelentése a fent megadott) reagáltatjuk. Y jelentése előnyösen klór- vagy brómatom. A reakciót szobahőmérsékleten végezhetjük el; az átalakulást melegítéssel gyorsíthatjuk vagy tehetjük teljessé (pl. 90:—.11,0 °C-on dolgozhatunk). A reakciót atmoszférikus vagy nagyobb nyomáson pl. zárt berendezésben végezhetjük el. A reakciót inert hígító- vagy oldószerben hajthatjuk végre. E célra pl. metanolt, etanolt vagy az NH^R1

képletű amin (ahol R

1

jelentése a fent megadott) feleslegét alkalmazhatjuk. Az eljárásnál felhasznált kiindulási anyagot a megfelelő fenol és epihalohidrin (pl. epiklórhidrin) reakciójával állíthatjuk elő. A kiindulási anyagot izolálhatjuk vagy izolálás nélkül in situ is továbbalakíthatjuk. A találmányunk tárgyát képező eljárás másik foganatosítási módja szerint az (I) általános képletű alkanolamin-származékokat oly módon állíthatjuk elő, hogy valamely (IV) általános képletű vegyületet {mely képletben R2, A, R3

és n jelentése a fent megadott) valamely (V) vagy (VI) általános képletű vegyülettel reagáltatunk (mely 'képletékben Rj és Y jelentése a fent megadott). Az utóbibi reakciót előnyösen savmegkötőszer (pl. nátriumhidrsxid) jelenlétében hajthatjuk végre. Eljárhatunk oly módon is, hogy kiindulási anyagként a fenol-vegyület alkálifém-származékát (pl. nátrium- vagy kálium-származékát) alkalmazzuk. A reakciót hígító- vagy oldószerben (pl. metanolban vagy etanolban) végezhetjük el és az átalakulást melegítéssel gyorsíthatjuk vagy tehetjük teljessé, mikoris pl. a hígító- vagy oldószer forráspontján dolgozhatunk. A találmányunk tárgyát képező eljárás további foganatosítási módja szerint az A helyén vinilén-csoportot tartalmazó í(I) általános képletű alkanolamin-származékokat oly módon állíthatjuk elő, hogy valamely (VII) általános képletű vegyületet !(mely képletben 1R

1

, R

3

és n jelentése a fent megadott) bázis jelenlétében valamely i(VHI) vagy (IX) általános képletű vegyülettel reagáltatunk (mely képletekben R2 jelentése a fent megadott; R5

jelentése hidrogénatom vagy kariboxí-csoport és R6

jelentése alkil-csoport, pl. legfeljebb 6 szénatomos alkilcsoport pl. etil-^csoport). A (VIII) képletű vegyületekkel történő reagált a tást pl. a Knoevenagel vagy Perkin kondenzációs reakciók körülményei között pl. piperidin (mint bázis) jelenlétében, hígító- vagy oldószerben (pl. piridinben) magasabb hőmérsékleten (pl. 90—ill'O °iC-on) hajthatjuk végre. A (VII) és {IX) képletű vegyületek reakcióját pl. a Wittig reakció körülményei között végezhetjük el. így pl. fémhidrid (pl. nátriumhidrid) mint bázis jelenlétében, hígító- vagy oldószerben (pl. 1,2-dimetoxi-etánban) szobahőmérsékleten dolgozhatunk. A találmányunk tárgyát képező elj.á ras ma-*• sik foganatosítási módja szerint a (I) általános képletű alkanolamm-származékokat oly módon állíthatjuk elő, hogy valamely (X) általános 5 képetű vegyületet (mely képletben R

1

, R

2

, A, R3

és n jelentése a fent megadott és R

7

je* lentése hidrogenolízissel eltávolítható csoport) vagy savaddiciós sóját hidrogenolizáljuk. R7

jelenítése előnyösen cc-aril-alkü-csoport, pl. 10 benzil-csoport. A hidrogenolízist pl. katalitikus hidrogénezéssél, pl. palládium/szén katalizátor jelenlétéiben, inert 'hígító- vagy oldószerben (pl. etanolban vagy vizes etanolban) hajthatjuk végre. Az átalakulást savas katalizátor (pl. só!S sav vagy oxálsav) hozzáadásával gyorsíthatjuk ill. tehetjük teljessé. Az utóbbi eljárás-^változatnál felhasznált kiindulási anyagokat a korábbi eljárások bármelyike szerint állíthatjuk elő, úgy, hogy NH^R' 20 képletű aminők helyett iNHR'R7

általános képletű aminokat, vagy —NHR1

.képletű csoportot tartalmazó vegyületek helyett a megfelelő —JNTRW képletű csoportot tartalmazó vegyületeket alkalmazzuk. 25 A találmányunk tárgyát képező eljárás további foganatosítási módja szerint R1

helyén —JCHR^R9

képletű csoportot tartalmazó (I) képletű alkanolamin-származékokat (ahol R8 jelentése alkilcsoport és R9

jelenítése alkil- vagy 30 hidroxialkil-csoport) oly .módon állíthatunk elő, hogy valamely (XI) általános képletű aminovegyületet (mely képletben R2, A, R

3

és n jelentése a fent megadott) vagy savaddiciós sóját valamely R8

-GO-R

9

általános képletű kar-35 bionil-vegyülettel (mely képletben R8

és R

9

jelentése a (fent megadott) reduktív körülmények között reagáltatunk. A reduktív körülményeket hidrogénnel és hidrogénező katalizátorokkal '(pl. palládiummal 40 va

'gy platinával) inert hígító- vagy oldószerben (pl. vízben, etanolban vagy a kiindulási anyagként felhasznált karbonil-vegyület feleslegében) biztosíthatjuk. Eljárhatunk oly módon is, hogy alkálifémbórhidrid (pl. nátriumbórhidrid) jelen-45 létében, inert hígító- vagy oldószerben {pl. vízben, etanolban, metanolban, a kiindulási anyagként felhasznált karlbonil-jvegyület feleslegében vagy ezek elegyében) dolgozunk. Megjegyezzük, hogy R3

helyén halogénatomot, alkenil-, nitro-, 50 alkiltio-, vagy alkeniloxi-csoportot tartalmazó kiindulási anyagok esetében az említett R3

-cso~ portok katalitikus hidrogéneződésének elkerülése céljából a katalizátor jelenlétében, hidrogénnel végrehajtott módszert célszerűen nem alkalmazzuk. A kiindulási anyagként felhasznált amino-vegyületet a megfelelő epoxid vagy halohidrin és ammónia reakciójával állíthatjuk elő. Megjegyezzük, hogy az R2

helyén alkoxikarbonil^csoportot (pl. etoxikarbonilHCsoportot) tartalmazó vegyületet ammóniával, hidrazinnal vagy valamely aminnal (pl. izopropilaminnal) történő reagáltatással a megfelelő, R2

helyén karbamoil-, kanbazoil-, vagy alkilkarbamoil-65 vagy alkenilkarbamöil-csoportot (pl. N-izopro-