160313. lajstromszámú szabadalom • Eljárás transz-biciklo- [4,3,0]-nonánszármazékok előállítására
19 180313 20 Szabadalmi igénypontok: II. Eljárás az (I) általános képletű trattsz^bi-Cíklo-[4.3.'0]~no;nán^sMnmazékök előállítására — amely képletben R1 szubsztituens jelentése helyettesítetlen viagj' a p-helyzetíbeii hidroxil-, metoxi- vagy etoxi-csoporttal helyettesített fenil-gyök, R2 szubsztituens jelentése hidrogénatom, metil-, etil- vagy feniletil-gyök, R:i szubsztituens jelentése metil-, etil- vagy propil-gyök, R4 szubsztituens jelentése hidroxil-, aeetoxi-, propionoxi- vagy benzoiloxi-gyök, R5 szubsztituens jelentése hidrogénatom, telített vagy telítetlen alkil-gyök, mimellett R4 és R s szubsztituens közösen oxo-, metilénvagy etilidén-csoportot is képezhet, R6 szubsztituens jelentése adott esetben hidrogénatom vagy egy hidroxil-gyök, továbbá adott esetben mind a 4- és 5-, valamint 6- és 7-ihelyzetű vagy csak a 3- és 4-vagy 4- és 5- vagy 5- és 6-helyzetű szénatomok között kettős kötés lehet — azzal jellemezve, hogy valamely adott esetben helyettesített (II) általános képletű arilalkilketont vinilmagnéziumhalogeniddel reagáltatva valamely (III) általános képletű vinilkarbinollá alakítunk át, a kapott (III) általános képletű vegyületet első lépésben jégeoetes közegben tiokarbamiddal valamely (IV) általános képletű izotiuronium-sóvá, és második lépésben egy 2-alkilciklopentándion-(l,3)-mal reagáltatva valamely (V) általános képletű diketonná kondenzálunk, a kapott (V) általános képletű diketont sav jelenlétében valamely (Xle) általános képletű hidroxilketonná ciklizáljuk, vagy valamely (VI) általános képletű ketonná ciklodehidratizáljuk, a kapott hidroxílketont vagy ketont nátriumibőrhídriddel reagáltatva valamely (IXe) általános képletű dihidroxi-'Vegyület-té, illetve valamely (VII) általános képletű alkohollá redukáljuk, a kapott alkoholt karbonsavanhidriddel vagy karbonsavkloriddal acilezve valamely (VIII) általános képletű karbonsavészterré alakítjuk át vagy cseppfolyós ammóniában fémnátrium jelenlétében valamely (TXa) általános képletű alkohollá redukáljuk, vagy katalitikus hidraqénezés Segítségévél mindkét olefines kettős kötést telítve valamely (IXb) általános képletű alkohollá alakítjuk át, vagy katalitikus hidrögénezéssel az egyik olefines kettős kötést telítve valamely (IXc) általános képletű alkohollá alakítjuk át, a kapott alkoholokat cseíonfolyós ammóniában alkálifémmel ánilin jelenlétében (IXd) általános képletű alkohollá redukáljuk, majd az így kapott (iXa), (IXb), (IXc), (IXd) általános képletű alkoholokat, valamint a (IXe) általános képletű alkoholt valamely (Xa), (Xb), (Xc), (Xd), (Xe) általános képletű karbönsavészterré aeilezz&k, vagy Valamely (Xla), (Xlb), (Xle), (Xld), (Xle) 5 általános képletű ketonná oxidáljuk, a kapott ketonokat pedig valamely (Xlla), (Xllb), (XIIc), (Xlld), (Xlle) általános képletű etimlkarbmillá, vagy valamely (XlIIa), (XlIIb), (XIIIc), (XlIId), (XlIIe) általános képletű vinilkarbinollá, 10 vagy valamely <XIVa), (XlVb), (XlVc), ,(XlVd), (XlVe) általános képletű alkilkarbinollá, vagy valamely (XVa), (XVb), (XVe), (XVd), (XVe) általános képletű alkilidén-vegyületté, vagy 15 valamely (XVIa), (XVIb), (XVIc), (XVId), (XVIe) általános képletű ketonná alakítjuk át,, majd adott esetben a (Xlla—Xlle), (XlIIa— XlIIe) és (XlVa—XlVe) általánios képletű hidroxil vegyületeket karbönsavészterré alakítjuk 20 át, mimellett a megadott műveleteket önmagában ismert módon végezzük, — amely képletekben R7 szubsztituens jelentése hidrogénatom, R8 szubsztituens jelentése metil-, etil-, allilgyök, R9 szubsztituens jelentése hidrogénatom, 25 metil-, allil-gyök, Ac jelentése acetil-, propionil-, vagy benzoilgyök, R1, R 2 , R 3 szubsztituensek jelentése a fent megadott —. (Elsőbbsége: 1959. november 28.) 30 2. Eljárás a (XVII) általános képletű transz-biciklo-[4.3.0] nonán^szárimazékok előállítására, amely képletében R1 helyettesítetlen vagy a para-helyzetbén hidroxil-csoporttal, metoxi-csopöfttal vagy etoxi-esöporttal helyettesített fen'1-35 -csoportot, R2 hidrogénatomot, metil- vagy etil-csoportot, R3 hidrogénatomot, metil-, etil- vagy propil-csopartot, R4 hidroxil-csoportot, R 5 hidro... génatomot vagy R4 és R 5 együtt oxo-csorjortot jelent, azzal jellemezve, hogy egy (IXc) általá-40 nos képletű vegyületet folyékony ammóniában, •anilin jelenlétében egy alkálifémmel redukálunk, és a kapott (IXd) általános képletű vegyületet adott esetben oxidáció útján (Xld) általános képletű vegyületté alakítjuk át — 45 amely képletekben R1 , R 2 és R 3 szubsztitueesek jelentése a fent megadott —- (Elsőbbsége: 1968. november 28.) 3. Elbánás a (XVIII) általános képletű transz-50 -bi€iklo[4.3.0']nonán-szár!mazékok élőállítására, amelyek képletében R1 helyettesítetlen vagy a par a ^helyzetben hidroxil-, metoxi- vagy etoxi-esóporttal helyettesített fenil-csoportot, R2 hidrogénatomot, metil- vagy etil^csoportot, R3 hid-55 rogénatomot, metil-, etil- vagy propil-esoportot, R4 hidroxil-csoportot, R 5 hidrogénatomot vágy R4 és R 5 együtt oxo-csoportot jelent, azzal jellemezve, hogy egy (V) általános képletű vegyületet egy sav jelenlétében gyűrűzárásnak ve-60 tünk alá, és a kapott (Xle) általános képletű vegyületet adott esetben nátriuimbórhidriddel (IXe) általános képletű vegyületté redukáljuk, — amely képletekben R1 , R 2 és R 3 szufbsztituensek jelentése a fent megadott —. (Elsőbbsé-65 ,ge: 1968. november 28.) 10
