160312. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített szulfoniloxi-szteroidszármazékok előállítására
11 160312 12 Op. = 103—109 °C, [a]D = — 4,25° (CHCfe). I. R. max.: 3615, 3330, 1615, 1500, 1500, 1383, 1105 cm-* (CHCis). 30. példa: 17a-etinil-3 J(propán-2~szulf oniloxi)-! Tß-imetoxi-1,3,5(10)-ösztratrién 1 g 17ia-etiml-3-hidroxi-17i^-metoxi-l,3,ö(10)-ösztratriénből, benzol és trietiamin 2S ml keverékéből és 1,60 ml propán-2-szulfomlkioridból az 1. példa szerint nem kristályos 17a~etinil-3-(propán-2-szulfoniloxi)-l 7/?-metoxi-l ,3,5-(10)-ösztratriént állítunk elő. [ab = +20° (CHCls). I. R. max.: 3320, 1620, 1500, 1506, 1370, 1355, 1190 cm'1 (CHC1 3 ). 31. példa: 17a-etinil-3J (diizobutilajnino-szulfoniloxi)-17iy5-.hidroxi-l,3,5i(10)-ösztratríén 1 g 17iCf-etinil-3-hidroxi-.17i^-itrimetilszililoxi-l,3,5(10)-ösztratriénből, benzol és trietilamin 28 ml keverékéből és 2,35 ml diizofbutilamino-szulfonilkloridból az 1. példa szerint nem kristályos 17a^etinil-3-(diizobutilamino-szulfoniloxi)-17/^tódroxi-l,3,5(10)-ös2stratriént állítunk elő. <[a]D = 4-8,5° (CHC13 ). 1 R. max.: 3615, 3320, 1610, 1590, 1500, 1378, 1180 cm-' (CHCI3). 32. példa: 17ia-etinil-3j[bisz-(j/9-Hklóretil)-amino-szulfoniloxi]-17yS-hidroxi^l,3,5(10)-^ösztratrién 1 g 17ia-etinil-3-hídroxi-17/?-trimetilszíliloxi-l,3,5(10)-ösztratriénből, benzol és trietilamin 28 ml keverékéből és 4,05 ml bisz-w(/?-klóretil)-amincHszulfonilkloridiból az 1. példa szerint nem kristályos 17a-etinü-3-<[bisz-{iS'-iklóretil)'-am.inoH5zulíoniloxi]-17i^-íhidiroxi-l,3,:5(10)-asztratriént állítunk elő. i[a]D =+ll,6° (CHCI3). I. R.Jnax.: 3615, 3320, 1610, 1500, 1500, 1390, 1185 Srl (CHCls). 33. példa: 17a-etinil-3-(morfolino-szülfoniloxi)17'^-hidroxinl ,3,5(10)^ösztratrién 1 g 17a^etinu-3-hidroxi^l7/£4rimetilszililoxi-1,3,5(10)-ösztratriénből, benzol és trietilamin 28 ml keverékéiből és 1,90 ml morfolincHSZulfonilkloridból az 1. példa szerint kristályos 17a-etinu-3-<morfolmoHSZulfoniloxi)-17^->hidroxi-1,3,5(10)-ösztratriént állítunk elő. Op.= 150—161 C°, t«b — +3,6° (CHCI3). I. R. max.: 3620, 3320, 1615, 1500, 1500, 1390, 1195 cm"* (CHCI3). 34. példa: 17«-vinil-3-(propán-2-szuli onik>xi)-l l,ß-h.idroxi-il,3,5(10)-ösztratrién 10 \J 1 g 17tar-Jvinil-3-hidroxi-17v S-trimetilszililoxí-l,3,5(10)-ösztratriériből, benzol és trietilamin 28 ml keverékéből és 1,51 ml propán-2-szulfonilkloridiból az 1. példa szerint kristályos 17a-15 -vinil-3-(propán-2sszulfonik>xi)-17/?-hidroxi-1,3,5(10)-ösztratriént állítunk elő. Op. = 104—105 °C, [á]D = -Hl ,5° (CHCI3). I. R. max.: 3615, 1645, 1615, 1590, 1500, 1370, 1355, 1190 cm-1 (CHCI3). 20 35. példa: 25 17a-etil-.3-<propán-J2-szulfoniloxi)^l 7/?-hidroxi-1,3,5(10)^ösztratrién 1 g 17a-etil-3^idroxi-17/?-trimetilszililoxi-l,3,-5(10)-öisztratriiénből, benzol és trietilamin 28 ml 30 keverékéből és 1,51 ml propán-2-szulfonilkloridból az 1. példa szerint kristályos 17a-etil-3--(propén-2-szuM oniloxi)-l 7'/?-thidroxi-l ,3,5(10)-ösztratriént állítunk elő. Op, = 107—110 °C, [<?]D = +38,5° (CHCI3). 35 I. R. max.: 3640, 3615, 1590, 15O0, 1370, 1355, 1190 cm-i (CHCI3). Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az (l/a, I/b és I/c) általános kép-5 létű szteroidszulfonsavészterek előállítására, ahol a képletekben R;. 2—6 szénatomos alkilgyök, ciklojlk.il -, arilalkil-, N,N-dialkilamino- vagy poli-50 metilénimino-gyök, R2 —H, C2 H 5 , -CH=CH2 , —C=CH vagy —c—C—Cl, R3 —OH, —O-acil, —O-alkil- vagy —O-^Si(CH3 ) 3 vagy __ R2"f-R3 = O, 00 R/, —H vagy —Cl, R5 —H vagy CH 3 , R6 H 2 vagy =0, R7 a— H és 'ß—>O—^S02—Rí vagy a—OH és ^CO—CHa—O—S02 —Rí, R8 -^OO—1CH3 vagy 1,6-dimetil-n-hexilcsoport és az I/b képletben az A-gyűrű A'1 vagy A1 -1 65 kettőskötéseket tartalmaz, azzal jellemezve, 6
