160312. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített szulfoniloxi-szteroidszármazékok előállítására

* 7 1 g ösztronból, trietilaamán és nitrameftfe. 31 ml keverékéből és 2,1 ml pnopán-2-iSzulfomlkloridból az 1; példa szerint kristályos 3-(propán-2jszuHoniloxi)-l,3,5(10)-ösztratrién-17-cm-it állítunk elő. Op.189—ÍM °C, WD« +118,5° (CHC13

). I;R, max.: 1745, 1615, 1590, 1500, 1370, 1355, 11W cm-1 (CHCI3). 13. példa: 3i(propán-i2^saultf,oniloxi)-il7/?-valeriloxi-l,3,5i(10)HÖsztratrién 1 g 3Hhidroxi-il7i/í-Hvalierik)XÍ-tl ,3,5(10)-ösztratriériből, benzol és trietilamLn 27,i8 ml keverékéből és 1,5 ml prop*án-2'Szulforüllkloridból az 1. példa szerint kristályos 3-<propán-.2-iszulforúloxi)-17/?-valerüoxi-l,3,5(10)-ösztratriént állítunk elő. Op. == 102—^L0i3 °C, [u]D

=

+31° (CHC13

) I R. max.: 1733, 1616, 1590, 1,500, 1370, 1355, 1186 cm-1 (CHCI3). 14. példa: 3/?-(propán-2-azulfoniloxi)-5^pregnén-20-on 1,7 g 3'^-hidroxi-5-(pregnén-20-on-ból, benzol és trietüamin 62,6 ml keverékéből és 3,02 ml propán-2-szulfonilkloridból az 1. példa szerint kristályos 3/?-i(propán-2^szulfoniloxi) - 5-pregnén-20-ont-t állítunk elő. Op. = 140—142 °C, [a]D

= -H21,7° CHCla) I. R. max.: 1700, 13(55, 1335, 1180 cm"1 (QHCI3). 15. példa: Prednison-21-(propán-2-szulfonát) 1 g prednisonból, nitrometán és trietüamin 57 ml keverékéből és 3 ml propán-2-szulfonilkloridiból az 1. példa szerint kristályos prednison-2!l^(propán^2^szulfonát)^ot állítunk elő. Op.: = 195—198 °C, [a]D

= +170° ,(CHC1

;)

) I. R. max.: 3310, 1745, 1720, 1665, 1625, 1610. 1355, 11S0 cm"1 (KBr). 16. példa: 17i/?-0tinilH3-((bután-i2-szulfoniloxi)-17i/

ö-hid<roxil,3,5(10)-iösztratrién 1 g 17i^timl^3-thidroxi-il7^trimetilszililoxi-1,3,5(1 Ö)-ösztratriénből, benzil és tri etilamin 28 ml keverékéből és 1,75 ml bután-2-szulfonilbromidból az 1. példa szerint kristályos 17a-etinil-t3H((bu,tán-!2HSzuMomloxi)-17!/?-4hidroxi-l,3,-5,(l'0^)asztnatriént állítunk elő. Op. = 109—ŰilS °C, [a]D

= ±0° (CHCI3) I .R. max.: 3616, 3320, 1610, 1590, 1500, 1370, 1185 em"1 (OHCI3) 0312 8 17. példa: 17a-etinil-3^(2-€netil-propán-il-JSZulfoniloxi)*,17y?-hidroxM ,3,,

a(10)-<ösztoatrién 5 1 g 17a^tinü-3-4ndroxi-17^4rénetilszililoxi-l,3,5(10)-ösztatriéríből, benzol és trimietilamin 28 ml keverékéből és 1,75 ml 2-<mietil-iprapán-l-szulfonilkloridból az 1. példa szerint kristá-10 lyos 17a-etinil-3-(2-inetil-proipán-<l-szulfoniloxi)^17i/34iidroxi-l,3,i5(ll0)-ösztriatriént állítunk elő. Op. = 92—95 °C, [a]D —

+3° (CHC13

) I. R. max. 1 3615, 3320, 1610, 1585, 1500, 1375, 1180. cm"1 (OHCI3). 15 18. példa: 17,c(-etinilH3-;(pentán-Jl-nSzulfoniloxi)-il7i/?-hidroxi-1,3,5(10)^ösztratrién 20 1 g 17a-atmil-3-hidroxi-17^rimetüszililoxi-l,3,5(10)-ösztratriénből, benzol és trietüamin 28 ml keverékéből és 1,57 ml pentán-il-szulfonilbromidból az 1. példa szerint olajos, nem 25 kristályosítható 17a-etinil-.3H(peintán-l-szulfoniloxi)^177?^hidro.xi-l,3,5(10)-iö:sztratriént állítunk elő. [ab = +2,5° (CBCI3). I. R. max.: 3615, 3380, 1615, 1*5.90, 150O, 13S0, 1180 cm"1 (GHCI3). ( 30 19. példa: 17a-etinil-3-(pentán-3-szulf onüoxi)-l 7ß-hidroxi-1,3,5(10)-ösztratrién 35 1 g 17ia-etinil-3-ihidiroxi-17^-trimetilszililoxi-l,:3,5(10)^ösztratrién:ből, benzol és trietüamin 28 ml keverékéből és 2,0 ml pentán-3HSZulfonilkloridból az 1. példa szerint olajos, nem kristá-40 lyosítható 17a-etinil-3-(pentán-3-szulfoniloxi)-17/J-hidroxi-l,3,5(10)-ösztratriént állítunk elő. [ah = +4,2° :(CBC13

) I—R. max.: 3620, 3320, 1615, 1590, 1500, 1730, 1185 cm"1 (CHCI3). 45 20. példa: 17a-etinil-3-(3-metü-bután-l-szulf onüoxi)-l 7ß~ -Jhidroxi-l ,3,5(10)-ösztratrién 50 1 g 17a^tinil-3-!hidroxi-'17^-trimetilszililoxi-l,3,5(10)-ösztratriénből, benzol és trimetilamin 28 ml keverékéből, és 2,0 ml 3-metü-bután-l-azulfonilkloridból az 1. példa szerint olajos, nem kristályosítható 17a-etinil~3-(3-metil-feután-l-szulfoniloxi)-17^hidroxi-l,3,5(10)-ösztratriént állítunk elő. [ah «= +ß,8° (CBCI3) I. R. max.: 3620, 3320, lftl5, 1590, 1500, 1380, 1180 cm-1 (CHÍCI3) 21. példa: 17a-e tinil-3-(ciklöheptánszulf oniloxi)-1 %ß~ 65 -íhidroxi-il,3y5(10)^ösztratrién 4