160310. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkanolamin-származékok előállítására

160310 19 20 Á fent ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kiindulási anyagként t-butilamint és l,2^epoxi-3-(2-klór-4-dietilkarbamoil-fenoxi)-propánt alkalmazunk. A 0,5 Rp-értékű anyagot izoláljuk. Olaj alakjában 3-(2-klór-4-dietil-tkarbamoil-fenoxi)-l-t-butilammo-2--propatnolt kapunk. 11. példa Az 5. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kiindulási anyagként l-klór-3-(2-nitro-4-n-propil-karbamoil-fenoxi)-2-propanol helyett l-klór-3-(2-klór-4-n-propil-karbamoil-fenoxi)-2-propanolt alkalmazunk és a terméket a 7. példában leírt módon pikrát-^sója alakjában azonosítjuk. Az ily módon toapott 3-(2-klór-4j

n-propil-karbamoil-fenoxi)-l-t-butilamino-2-propanol-pikrát 142 C°on olvad (vizes etanolból történő kristályosítás után). Kitermelés: 12%. 12. példa 2,9 rész l-jklór-3->(2-klór-4-etü-karbamoil-fenoxi)-2-propanol» 10 rész izopropilamin és 40 5 rész n-propanol elegyét visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 24 órán át forraljuk. Az elegyet vákuumban szárazra pároljuk, a maradékot 20 rész vizes 2 n sósavval keverjük és 25 rész éterrel extraháljuk. A vizes savas réteget elválaszt-10 juk, vizes 11 n nátriumhidroxid-oldattal meglúgosítjuk és 2X25 rész etilacetáttal extraháljuk. Az egyesített etilaoetátos extraktokat vízmentes magnéziumszulfát felett szárítjuk és vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot etilaoetátból 15 kristályosítjuik. Az ily módon kapott 3-(2-klór-4-etilfcarbamoil-fenoxi)-l-izopropilamino-2--propanol 136—138 C°-on olvad. Kitermelés: 61%. / A fenti eljárást azzal a változtatással végez-20 zük el, hogy kiindulási anyagként a megfelelő amintt és l-klór-3-ariloxi-2-propanolt alkalmazzuk. Az ily módon kapott (III) képletű vegyületeket és fizikai állandóikat az alábbi táblázatban foglaljuk össze. R2 R4 R3 Op. °C Krist. félhasznált oldószer izopropil n-butil klór 128 aceton ciklopentil n-butil klór 117 aceton izopropil n-pentil klór 130 aceton izopropil n-propil metoxi 134—136 aceton n-propil etil klór 112 aceton izopropil ciklopropil klór 166 aceton/etanol izopropil n-hexil klór 124—125 aceton izopropil femil klór 102 aceton/etanol izopropil allil 120 etilacetát izopropil etil bróm 140 etilacetát izopropil n-propil bróm 148 aceton/etanol ,13. példa 50 2,25 rész l-klór-3-i(2-klór-4-n-hexil-karbamoil-fenoxi)-2-propanol, 10 rész t-butilamin és 30 rész n-propanol elegyét visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 18 órán át forraljuk. Az elegyet 55 vákuumban szárazra pároljuk, a maradékot 25 rész vizes 2 n sósavval keverjük és 2X25 rész éterrel extraháljuk. A savas vizes fázist elválasztjuk, vizes 11 n nátriumhidroxid-oldattal meglúgosítjuk és 2X25 rész etilacetáttal extra- 60 háljuk. Az egyesített etilaoetátos extraktokat vízmentes magnéziumszulfát felett szárítjuk és vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot 2 mm vastag szilíciumdioxid-lemezeken (Merck, Kieselgel PF254 gipsztartalmú) 20X40 cm-es te- 65 rületen vékony réteg^kromatográfiának vétjük alá. Kluálószerként 1 térfogatrész ammóniumhidroxid (fajsúly 0,89) és 99 térfogatrész metanol elegyét alkalmazzuk. A 0,5 Up értékű anyagot a lemezről metanollal extraháljuk és a metanolos oldatot vákuumban szárazra pároljuk. Olaj alakjában l-t-ibutilamino-3-(2-'kilór-4-n-hexil-karbamoil-fenoxi)-2-<propanolt kapunk. Kitermelés: 12%. A fenti eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kiindulási anyagiként a megfelelő amint és l-klór-3^ar!Íloxi-2-propanolt alkalmazzuk. Az ily módon kapott (III) képletű vegyületeket és fizikai állandóikat az alábbi táblázatban foglaljuk össze. 10