160310. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkanolamin-származékok előállítására
13 160310 14 Az oldathoz pikrinsav telített etanolos oldatát adjuk, a kiváló szilárd anyagot szűrjük és etanolból kristályosítjuk. Az ily módon kapott 1--izopropilamino~3^(2-fenil-karbamoil-4-propioniamido-fenoxi)-2-propanol-pikrat-hemihidrát 200 C°-on olvad. Kitermelés: 15%. A kiindulási anyagként felhasznált 1,2-epoxi-3-(2-fenilkarbamoil-4-propionamido-fenoxi)-propánt a következőképpen állíthatjuk elő: 9 rész szulfanils'áv, 2,5 rész vízmentes nátriumkairbomát és 3,5 rész nátriumnitrit 60 rész vízzel képezett oldatát 15 C°-ra hűtjük, majd 55 rész jég és 10 rész tömény sósav elegyéhez adjuk. Az elegyet 10 percen át állni hagyjuk majd 8,53 rész 2-hidroxi-N-fenil-benzamid és 10 rész nátriumhidroxid 100 rész jég/víz eleggyel képezett oldatához adjuk. Az elegyet 1 órán át szobahőmérsékleten tartjuk, az elegy pH-ját 8-ra állítjuk be és 21 rész nátriumditionitot adunk hozzá. Az elegyet 15 percen át 45 C°-on melegítjük, lehűtjük és a kiváló szilárd anyagot szűrjük. A termák 3-amino-6-hidroxi-N-fenil~benzamidból áll. 4,3 rész 3-amijio-6-hidroxi-N-fenil-benzamid, 8 rész propionsavanhidrid és 50 rész víz elegyét 3 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, majd forrón szűrjük. A szűrletet lehűtjük, majd a kiváló szilárd anyagot szűrjük. A kapott 6-hidroxi-N-ferül^3-ipropio:namido-;henzamid 152 C°-on olvad. 3,26 g epiklórhidrint 2 rész 6-hidroxi-N-fenil-3-propionamido-benzamid és 0,32 rész nátriumhidroxid 25 rész, vízzel képezett oldatához adunk, majd a reakcióelegyet szobahőmérsékleten 18 órán át keverjük. Az elegyet 2X50 rész kloroformmal extraháljuk, az egyesített extraktokat szárítjuk és szárazra pároljuk. Az olajos maradék 1,2-epoxi-3-(2-fenil-karbamoil-4-propionamido-fenoxi)-propánból áll. 8. példa 2,5 rész l-klór-3-(2-n-butil-karbamoil-4-propioniamido-fenoxi)-2-propanöl,l _20 rész metanol és 20 rész t-butilamin elegyét' zárt berendezésben 110 C°-on 12 órán át melegítjük, majd lehűtjük és szárazra pároljuk. A maradékot 100 rész etilacetát és 100 rész víz között megosztjuk, az etilacetátos fázist elválasztjuk, 50 rész vízzel mossuk, szárítjuk és szárazra pároljuk. A maradékot etilaoetát és petroléter (f. p. 60—80 C°) elegyéből kristályosítjuk. Az ily módon kapott l-t-butilammo-3-(2-n-butil-karbamoil-4-pro-pionamido-fenoxi)-2-propanol 104—105 C°-on olvad. Kitermelés: 44%. A kiindulási anyagként felhasznált l-klór-3--(2-n-butil-karbamoil-4-propionamido-fenoxi)-2-propanolt a következőképpen állíthatjuk elő: . 4 rész etil-2-hidroxi-5-nitro-benzoát, 10 rész propionsavamhidrid és 150 rész etanol elegyét hidrogénnel 0,5 rész 5%-os palládium/szén ka-5 talizátor jelenlétében a hidrogénfelvétel teljessé válásáig hidrogénezzük. Az elegyet 500 rész vízbe öntjük és az oldat pH-ját nátriumhidrogénkarbonáttal 9-re állítjuk be. A vizes szuszpenziót 2X100 rész éterrel extraháljuk, az éte-10 res extraktokat egyesítjük, szárítjuk és szárazra pároljuk. A maradékot etilaoetát és petroléter (f. p. 60—80 C°). elegyéből kristályosítjuk. Az ily módon kapott etil-2-hidroxi-5-propionamidQ-benzoát 98—98 C°-on olvad. 15 3,5 rész etil-2-hidroxi-5-propiona, midobenzoát 50 rész n-butilaminnal képezett oldatát 5 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, majd szárazra pároljuk. A maradékot 5 rész 20 etanol é% 50 rész víz elegyében oldjuk, az oldatot tömény vizes sósavval megsavanyítjuk. További 50 rész víz hozzáadása után az elegyet 100 rész éterrel extraháljuk. Az éteres extraktot szárítjuk és szárazra pároljuk. A maradékot etilace-25 tát és petroléter (f. p. 60—80 C°) elegyéből kristályosítjuk. Az ily módon kapott 2-hidroxi-5--propionamido-N-(n-butil)-benzamid 118—• 120 C°-on olvad. 30 1,8 rész 2-hidroxi-5-propionamido~N-(n-butil)-benzaniid, 20 rész epiklórhidrin és 0,1 rész piperidin elegyét 7 órán át 90 C°-on melegítjük, majd vákuumban szárazra pároljuk. Az ily módon kapott olajos termék l-klór-3-(2-n-butil-35 -karbamoil-4-p'ropio>namido-fenoxi)-2-propanolból áll. 40 9. példa 1,5 rész l,2-epoxi-3-(4-etil-karbamoil-2-n-propil-fenoxi)-propán és 20 rész izopropilamin ele-45 gyét szobahőmérsékleten 24 órán át állni hagyjuk. A reakcióelegyet vákuumban szárazra pároljuk és a maradékot 25 rész vizes n sósav és 25 rész éter elegyével keverjük. A savas vizes fázist elválasztjuk, vizes 11 n nátriumhidroxid-50 oldattal meglúgosítjuk és az elegyet 25 rész etilacetáttal extraháljuk. Az etilacetátos réteget elválasztjuk, vízmentes magnéziumszulfát felett szárítjuk és vákuumban szárazra pároljuk. A maradék etilacetátos kristályosítása után kapott 55 3-'4-etil-karbamoil-2-n-propil-fenoxi)-l-izoprooilamino-2-propanol 116 C°-on olvad. Kitermelés: 33%. 6o A fenti eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kiindulási anyagként a megfelelő amint és l,2-epoxi-3-ariloxi-propánt alkalmazunk. Az ily módon kapott (III) képletű vegyületeket és fizikai állandóikat az alábbi táblázat-65 ban ismertetjük. 7
