160305. lajstromszámú szabadalom • Eljárás karbonsavallilészterek előállítására

160305 15 art nyomáson dolgozunk. A reakció során 100—250 C°, előnyösen 130—200 C° hőmérsékletet alkalmazunk. A nyomást előnyösen úgy szabályozzuk, hogy a reakció körülményei között az ecetsav gáz alakú legyen. 5 Az alábbi kiviteli példák a találmány szerinti eljárás előnyeit mutatják be egy ismert katalizátor alkalmazásával kidolgozott összehasonlító példával szemben. 10 összehasonlító példa Kovasav hordozót 0,7 súly% fém palládiumot, 0,3 súly% aranyat és 4 súdy% káliumacetátot 15 tartalmazó katalizátor alkalmazásakor az 1. példában megadott körülmények között a maximális katalizátor teljesítmény 210 g állilacetát/1 katalizátor x óra. 100 üzemóra után a katalizátor teljesítmény már csak 135 g és 500 üzemóra 20 után 45 g allilacetát/1 kontakt x óra. A katalizátor erősen elgyantásodott és sötétbarnára színeződött. 1. példa 970 g ikovasav hordozót 20 g bizmutnitrát 67 ml koncentrált salétromsavval és 735 ml vízzel készített oldatával impregnálunk. A megszárított hordozós katalizátort 2 liter 5%-os káliumhidroxid-oldatot tartalmazó edénybe helyezzük. A káliumhidroxidot dekantáljuk és vízzel helyettesítjük. Ezt követően a katalizátort leszűrjük és szárítjuk. Ezután 21,5 g palládiumacetát és 40 g káliumacetát 730 ml ecetsavval készített oldatát visszük fel, majd a katalizátort újra megszárítjuk. A száraz katalizátort ezután 5 órán át hidrogénnel, 180 C°-on redukáljuk. A kész keveréfekatalizátor fcb. 0,95 súly% palládiumot, 1,56 súly% bizmutot és 6,5% káliumacetátot tartalmaz. Az ilymódpn előállított katalizátor 2 literét 33 mm belső átmérőjű és 3 m hosszú reaktorcsőbe töltjük. A katalizátoron 5 att nyomáson és 170 C° hőmérsékleten óránként 450 NI nitrogén, 2000 NI propilén, 2i6l2 NI oxigén és 1500 g ecetsav elegyét vezetjük keresztül. Ilyen körülmények között a katalizátor teljesítménye 190 g allilacetát/1 kontakt x óra. A propilén-hozam a beadagolt propilénre számítva 96,5%. 500 üzemóra után nem változik a tér-idő-teljesítmény és az etilén-hozam. Az alkalmazott katalizátor ez után az idő után mentes volt a gyanta-kiválásoktól és világos barna színű volt. 25 30 35 40 45 50 2. példa 970 g kovasav hordozót 17,8 g palládiumklorid és 26 g bizmutklorid 730 ml hígított sósavval készített oldatával impregnálunk és megszárítjuk. A megszárított katalizátort 100 g káliumhidroxid és 60 g hidrazinhidrát 2 liter vízzel készített, 60 C° hőmérsékletű oldatába helyezzük, a redukció befejeződése után addig mossuk, amíg nem mutatható ki már klorid-ion, ezután leszűrjük és 80 g káliumaoetát 730 ml vízzel készített, 60 C° hőmérsékletű oldatába helyezzük, oldatot leöntjük és a katalizátort megszárítjuk. A fenti módon készített katalizátor 2 literén az 1. példában ismertetett körülmények között ugyanolyan mennyiségű nitrogént, propilént, oxigént és ecetsavat vezetünk keresztül. A katalizátor teljesítmény 210 g allilacetát/1 kontakt x óra, 96%-os propilén-4iozam esetén, ami 500 üzemóra során is változatlan marad. Ez a katalizátor sem mutat ennyi idő után gyanta-kiválásokat és világos szürke színű. 3. példa Az összehasonlító példában alkalmazott katalizátor 1 literét 20 g bizmutacetát 350 ml ecetsavval készített oldatával itatjuk át és száríjuk. Ugyanolyan körülmények között, mint az öszszehasonlító példában, a tér-ádő-iteljesítmény 215 g allilacetát/1 katalizátor x óra volt a beadagolt propilénre számítva 97%-os hozam esetén. 500 üzemóra után a teljesítmény és hozam változatlan volt. A katalizátor nem mutatott gyanta-ikiwálásofcat és világos szürke színű volt. Szabadalmi igénypontok: Eljárás karbonsav-allilészterek ellőállítására propilén, oxigén vagy oxigént tartalmazó gázok és karbonsavak megnövelt hőmérsékleten gázfázisban megvalósított reakciója útján, nemesfémet tartalmazó katalizátorok jelenlétében, amelyek valamely közömbös hordozóanyagból és adott esetben a periódusos rendszer 1. és 2. fővagy mellékcsoportjába tartozó fémek sóiból állanak, azzal jellemezve, hogy a kiindulási anyagokat olyan katalizátorokon vezetjük keresztül, amelyek a periódusos rendszer 8. mellékcsoportjának egy nemesfémen, előnyösen palládiumon kívül 0,01—20 súly%, előnyösen 0,1—10 súly% bizmutot tartalmaznak elemi vagy kötött alakban. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 7307078. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. s