160295. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az 5H-dibenz[b,f]-azepin új származékainak előállítására
35 roljuk. A maradékot etilacetátból kétszer átkristályosítjuk; az így 42,0% hozammal kapott 2-(5--metü-10,ll-dihidro-5H-dibenz[b,f]azepin-2)-propionsav 153—157°-ort olvad. A fent leírthoz hasonló módon állítható elő l'O g etjEH(5-irnetiilHl'0,ll-d! ihidro-5H-4dibenz[:b,:f]azepin-2)^ma:lonsiav-die!tilészte'nből (olaj) a 2-(5--^met1 ü-10vll-diIhidiro-5H-ditenz[ib, , f]azepin-2)-vajsav is, amely éter és petroléter elegyéből kristályosítva 108—•113°-«G'n. olvad. Hozam 51,0%. A fenti eljárás kiindulóanyagait az alábbi módon állítjuk elő: a) 5-metil-lO, ll^dihidro-SH-dibanzt'bjfJazepin,-2-malónsav-di*fti]észter. 11,8 g 5-metil-10,ll-dihidro-5H-dibeiiz[b,f]azepin-2-ecetsav-etilészter (vö. 13. példa) és 37 ml dietilfcarbonát elegyét 80° hőmérsékletre he^vítjük. Ezen a hőmérsékleten hozzácsepegtetjük 1,32 g nátrium 60 ml absz. etanollal készített oldatát. Az. etanolt ezután ledesztilláljuk a reak•cioelegyből, majd a fürdő hőmérsékletét lassan 220°-ra emeljük és újabb 30 ml dietilkarbonátot adunk hozzá. Kb. 1/ 2 óra alatt 20 ml dietilkarbonátot desztillálunk le a reakcióelegyből. A lombik tartalmát azután lehűtjük és 6,4 ml jégecet és 110 ml jeges víz elegyével semlegesítjük. Az elegyet 100—100 ml éterrel kétszer extraháljuk, az éteres oldatot egyesítjük, n-káliumhidrogénkarbonátoldattal, majd vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk és 11 mm Hg-oszlop nyomás alatt bepároljuk. A maradékként kapott sárga olajszerű terméket nagyvákuumban desztilláljuk. Az így kapott 5-metil-lQ,ll-dihidro-5H-dibenz[ib,f]azepin-2-malonsiav-dietilészter 0,001 mim Hg-oszlop nyomás alatt 190—195°-QÍI forr. b) Metil-(5-metil-10,ll-dihidro-5H-dibenz[b,f]azepin-2)-malonsav-dietilészter. 0,5 g nátriumot 80 ml .absz. etanolban oldunk. Az oldatot 50° hőmérsékletre hevítjük és hozzáadjuk 5,9 g 5-metil-10,ll-difcidffo-5H-dibenz[b,f] azepin-2-onalonsav dietilészter 15 ml absz, etanollal készített oldatát. Az elegyet x/ 2 óra hosszat keverjük 50° hőmérsékleten, miajd 'gyorsan hozzácsepegtetünk 3,5 g metiljodidot. Ezután a reakcióelegyet 4 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt keverés közben, majd újabb 3,5 g metiljodidot adunk hozzá. Az elegyet további 2 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt, majd 11 mm Hg-oszlop nyomás alatt bepároljuk. A maradékot 70 ml éterben oldjuk. Az éteres oldatot 10 ml 10%-os vizes nátriumhidrogénkarbonátoldattal, majd 10 ml vízzel mossuk, azután vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk és 11 mm Hg-oszlop nyomás alatt bepároljuk. Ily módon sárga színű olajszerű termék alakjában kapjuk a metil-(-metil-10,l l-dihidro-5H-dibenz[b,f]azepin-2)-malonsav-dietilésztert. 36 A fent leírthoz hasonló módon állítható elő 6,3 g 5-{metíl-ilO,!ll-dihidro-'5iH-diibQnz:[i b,,f]azepin-2-imaloi nsiav-dietilés.zterből kiindulva .az etil-(5-metil-.10,l l-dimdro~5íl-diibeiriz[b,fl azepin-2)-5 -malonsav-dietilészter is (olajszerű termék). 20. példa 10 5-imetil-10,ll-diihidrO'-5H-dib'e:iz[b,f]azepin-2-ecetsav-nátriumsó. 13,4 g 5-metil-10,ll-dihidro-5H-dibenz[b,f]azepin-2-ecetsav 50 ml n-nátriumhidroxidoldat-15 tal készített oldatát 11 mm Hg-oszlop nyomás alatt 50°-om bepároljuik. A mairadéösiként kapott sárga olajat etilacetátból kristályosítva kapjuk a 192—194°-o:n olvadó 6-met.ü-10Al-dihidrQ-5H-dibenz[b,f]azepin-2-ecetsav-nátriumsót. Hozam 20 83,0%. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az (I) általános képletű új 5H-di-25 benz[b,f]azepin-származékoknak — e képletben Rí hidrogénatomot vagy legfeljebb 3 szénatomos alkilcsoportot, Ra hidrogénatomot vagy legfeljebb 4 szénatomos alkilcsoportot, 30 R3 hidrogén vagy klóratomot képvisel — valamint az (I) általános képlet alá eső karbonsavak sóinak az előállítására, azzal jellemezve, hogy a) valamely (II) általános képletű vegyületet 35 —e képletben Rí és R3 jelentése megegyezik az (I) általános képlet alatt adott meghatározás szerintivel, R2' hidrogénatomot, legfeljebb 4 szénatomos alkilcsoportot, 1—4 szénatamos alkanoilcso-40 portot vagy benziksqporíot képvisel — alkoholízisnek vetünk alá, kívánt esetben a kapott rövidszénláncú alkilésztert alkalikus vagy savas közegben hidrolizáljuk és kívánt esetben az alkalikus hidrolízis esetén kapott sóból a kar-45 bonsavat felszabadítjuk és/vagy a kapott karbonsavat valamely szervetlen vagy szerves bázissal képezett sóvá alakítjuk át, vagy b) valamely (III) általános képletű vegyületet r() — e képletben R2" hidrogénatomot, 1—4 szénatomos alkilcsoportot vagy 1—4 szénatomos alkanoilcsoportot X egy karboxilcsoporttá hidrolizálható csoportot, különösen cianocsoportot, karbonsav-0 imido'észtsr-cso'portot, karbonsavésziter-csopontot, karbamoilesoportot vagy tiakarbamoilcßioportot (amely a nitrogénatomo;n egy vagy két aUküosopoittal helyettesítve is lehet és két aMl-helyetitesítő esetén ezek egy oxigénatcKnoai keresztül egymással is össze lehetnek kapcsolva) képvisel, Rí és R2 jelentése megegyezik az (I) általános képlet alatt adott meghatározás szerintifis vei — 18
