160295. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az 5H-dibenz[b,f]-azepin új származékainak előállítására

í i etil-, n-propil-, n-butil- vagy izobutilcsoport említhetők. Az (I) általános képletű új vegyületek és sóik a találmány értelmében oly módon állíthatók elő, hogy valamely (II) általános képletű vegyü- 5 letet — e képletben R2' hidrogénatomot, 1—4 szénatomos alkilcsoportot, benzilcsoportot vagy 1—4 szénatomos alkanoilcsoportot képvisel, Rí és R3 jelentése pedig megegyezik az (I) ál- 10 talános képlet alatt adott meghatározás szerintivel — , alkoholízisnek vetünk alá, kívánt esetben a kapott alkilésztert alkalikus vagy savas közegben hidrolizáljuk és kívánt esetben az alkalikus hid- 15 rolízis esetén kapott sóból a karbonsavat felszabadítjuk és/vagy a kapott karbonsavat valamely szervetlen vagy szerves bázissal képezett sóvá alakítjuk át. 20 A (II) általános képletű nitrilek alkoholízise pl. valamely ásványi sav, egy rövidszénláncú alkanol és adott esetben víz egyidejűleg vagy egymást követően alkalmazott behatása útján történhet. Pl. oly módon járhatunk el, hogy egy (II) általános képletű nitrilt hidrogénklorid és valamely rövidszénláncú alkanol elegyével kezelünk valamely további szerves oldószer, pl. éter jelenlétében vagy éneikül, amikoris az imidkloridon keresztül a megfelelő imidoalkilészter-hidroklorid keletkezik és ezt vízzel a megfelelő rövidszénláncú alkilészterré bontjuk el. Kívánt esetben az alkoholízis során lehasítható az esetleg jelenlevő R2' benzilcsoport is. 35 A fentebb említett rövidszénláncú alkilészternek a megfelelő (I) általános képletű karbonsavvá vagy ennek sójává történő hidrolízise pl. valamely alkanolos vizes alkálilúgoldattal való forralás útján folytatható le. A fenti eljáráshoz kiindulóanyagként felhasználásra kerülő (II) általános képletű nitrilek előállítási módját alább fogjuk ismertetni. A találmány szerinti eljárás egy másik lehetséges változata értelmében az (I) általános képletű karbonsavak és ezek sói oly módon állíthatók elő, hogy valamely (III) általános képletű vegyületet — e képletben X valamely karboxilcsoporttá hidrolizálhatő csoportot, különösen cianocsoportot, karbonsavimidoészter-csoportot, karbonsavésztercsoportot, karbamoilcsoportot, tiokarbamoilcsoportot (ez utóbbiak a nitrgénatomon alkilgyökökkel lehetnek egyszeresen vagy kétszeresen helyettesítve, mimellett kétszeres helyettesítés esetén a két alkilgyök egy oxigénatomon keresztül egymáshoz is kapcsolódhat), R2" hidrogénatomot, 1—4 szénatomos alkilcsoportot vagy 1—4 szénatomos alkanoilcsoportot képvisel, Rí és R3 jelentése megegyezik az (I) általános képlet alatt adott meghatározás szerintivel — 6á 4 alkalikus vagy savas közegben hidrolizálunk, kívánt esetben az alkalikus hidrolízis útján kapott sóból a karbonsavat felszabadítjuk és/vagy a kapott karbonsavat valamely szervetlen vagy szerves bázissal képezett sóvá alakítjuk át. A (III) általános képlet alá eső karbonsavészterek vagy karbonsavimidoészterek hidrolízise pl. alkanolos vizes alkálilúgoldattal való forralás útján történhet. A megfelelő nitrilek, amidok, tioamidok vagy tiomorfolidek hidrolízise pl. ugyanilyen módon, vagy pedig valamely ásványi savval, mint tömény sósavval, vizes kénsavval vagy vízmentes f oszforsaivvial való hevítés útján folytatható le. Erélyesebb körülmények között folytatjuk le a hidrolízist, ha az X csoport hidrolízisével egyidejűleg egy az R2" helyén álló rövidszénláncú alkanoilcsoport vagy benzilcsoport lehasítását is kívánjuk. A karbonsavszármazék alkalikus hidrolízise és az R2" alkanoilgyök egyidejű lehasítása pl. oly módon történhet, hogy a vegyületet valamely magasabb forrpontú hidroxiltartalmú oldószerben, pl. etilénglikolban forraljuk valamely alkálihidroxiddal, míg a savas hidrolízis és az R2" helyén álló benzilcsoport egyidejű lehasítása pl. tömén3r brómhidrogénsavval való melegítés útján folytatható le. A (III) általános képlet alá eső nitrilek különböző utakon állíthatók elő, elsősorban az oldallánc helyzetétől és az Rí helyén álló helyettesítőtől függően. Az R3 meghatározásának megfelelően adott esetben helyettesített 5-acetil-3-amino-10,1 l-dihidro-5H-dibenz[b,f ] azepinekből Sandmeyer-reakcióval nyerjük a megfelelő 5--acetil-10,1 l-dihidro-5H-dibenz[b,f ] azepin-3--karbonitrileket, ezeket alkálihidroxiddal etilénglikolban vagy dietilénglikolban, 150—200 C° hőmérsékleten lefolytatott hidrolízis útján a megfelelő 10,ll-dihidro-5H-dibenz[b,f]azepin-3--karbonsavakká alakítjuk át, ezeket pedig kívánt esetben az 5-helyzetben alkanoilezhetjük. Az 5-acetil-l 0,11 -dihidro-5H-dibenz [b,f ] azepin-3-karbonsavak, ill. -2-karbonsavak, valamint ezeknek az R3 meghatározásának megfelelően helyettesített származékait kívánt esetben az esetleg megfelelően helyettesített 3,5-diacetil-10,ll-dihidro-5H-dibenz[b,f]azepinből, ill. 2,5--diacetil-10,1 l-dihidro-5H-dibenz [b,f ] azepinből (e vegyületek előállítását az alábbiakban ismer-; tetni fogjuk) pl. vizes nátriumhipokloridoldattal dioxános közegben lefolytatott oxidáció útján állíthatjuk elő. A kapott karbonsavakat valamely éterszerű oldószerben diborán segítségével redukálhatjuk a megfelelő 10,ll-dihidro-5H-dibenz [b,f] azepin-3-metanolokká, ill. -2-metanolokká, vagy egy 5-alkanoilcsoportnak a kiindulóanyagban való jelenléte esetén a megfelelő 5-alkil-10,ll-dihidro-5H-dibenz[b,f]azepin-3-metanolokká, ill. -2-metanolokká. A 10,ll-dihidro-5H-dibenz[b,f]azepin-2-metanolt és ennek az R2" és R3 meghatározásának megfelelően helyettesített származékait a megfelelő 10,ll-dihidro-5H-dibenz[b,f]azepin-2-karboxaldehidek redukálása, ill. hidrogénezése útján is előállíthatjuk (az •7