160292. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 9 alfa-helyettesítetlen-11 béta-klór-19-norszteroidok előállítására
160292 23 24 rűt tartalmazó ll/?-klór~szteroidot — ahol R1 jelentése a fent megadott — semleges vagy lúgos közegben pirolízisnek vetünk alá; vagy d) (XI) általános részképletű D-gyűrűt tartalmazó lljS-klór-16a,17a-metilén-szteroidok — ahol R1 jelentése a fent megadott — előállítása esetén valamely (VI) általános részképletű ll/?-klór-16a,17a-pirazolino-szteroidot — ahol R1 jelentése a fent megadott — savas közegben reagáltatunk; vagy e) (VI) általános részképletű D-gyűrűt tartalmazó lly?-klór-szteroidok — ahol R1 jelentése a fent megadott — előállítása esetén valamely (VII) általános részképletű D-gyűrűt tartalmazó ll/?-klór-szteroidot — ahol R1 jelentése a fent megadott — közömbös oldószerben diazometánnal reagáltatunk, és az adott esetben képződő (X) általános részképletű D-gyűrűt tartalmazó ll/?-klór-szteroidot — ahol R1 jelentése a fent megadott — elkülönítjük; vagy f) (VII) általános részképletű D-gyűrűt tartalmazó 11^-klór-szteroidok — ahol R1 jelentése a fent megadott — előállítása esetén valamely (VIII) általános részképletű D-gyűrűt tartalmazó ll/?-klór-szteroidot — ahol R1 jelentése a fent megadott — szemikarbazid-sóval reagáltatunk, és az R1 acil-csoport karbonil-csoportjávai képezett szemikarbázon-csoportot lehasítjuk, mimellett amennyiben a szemikarbazid-sóval történő reagáltatást metanol jelenlétében végeztük, az adott esetben képződő (IX) általános részképletű D-gyűrűt tartalmazó ll/?-klór-16a-metoxi-szteroidot — ahol R1 jelentése a fent megadott — elkülönítjük; és a kapott termékek A, B és/vagy C gyűrűjét kívánt esetben önmagában ismert eljárásokkal átalakítjuk. 2. Az 1. igénypont a) módszere szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy savként erős ásványi vagy szerves savat alkalmazunk'. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy savként sósavat, brómhidrogénsavat, kénsavat, perklórsavat vagy hangyasavat alkalmazunk. 4. Az 1. igénypont a) módszere, a 2. igénypont Vagy 3. igénypont bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy reakcióközegként ném-hidroxilos, kis ionizáló képességű anyagokat alkalmazunk. 5. Az 1. igénypont a) módszere szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy sav-10 15 20 25 30 35 40 45 50 anhidridként rövidszénláncú alifás sav anhidridjét alkalmazzuk, amelyet adott esetben trifluorecetsavanhidridből és valamely rövidszénláncú alifás savból magában a reakcióelegyben állítunk elő. 6. Az 1. igénypont a) módszere szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a képződő 17<z-hidroxi-szteroidokat savas közegben savanhidriddel reagáltatva észteresítjük. 7. Az 1. igénypont a) módszere szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az első lépésben képződő, 3-oxo-A4 -csoportot tartalmazó 17cc-hidroxi-szteroidokat enol-észterező szerrel reagáltatva 3,17cc-diaciloxi-A3 > 5 -szteroidokat állítunk elő. 8. A 7. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy enol-észterező szerként izopropenilacetátot alkalmazunk. 9. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy 6/?,ll/?-diklór-3-oxo-A4 -szteroidokat savanhidriddel, vagy sav jelenlétében trialkilortoformáttal reagáltatva a megfelelő dienoléterekké vagy -észterekké alakítjuk. 10. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a dienolétert vagy -észtert megfelelő oxidálószerrel reagáltatva a megfelelő a,ß : y,(5-telítetlen ketonná alakítjuk. 11. Az 1. igénypont b) módszere szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy persavként peroxi-trifluorecetsavat alkalmazunk. 12. Az 1. igénypont b) módszere vagy a 11. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a persawal végzett reakciót savmegkötőként alkalmazott puffer jelenlétében hajtjuk végre. 13. Az 1. igénypont b) módszere szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a szemikarbazon lehasítását piroszőlősavval végezzük. 14. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás továbbfejlesztése gyógyászati készítmény előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely (I) általános részképletű D-gyűrűt tartalmazó 9a-Jheiyettesítetíienr-ll^kilór-lÖ-norHSZteroddot ahol R1 , R 2 , R 3 és R 4 jelentése az 1. igénypontban megadott — kívánt esetben egyéb hatóanyagokkal és/vagy gyógyászatilag alkalmazható hordozó- és segédanyagokkal elegyítve gyógyászati felhasználásra alkalmas készítménnyé alakítunk. 1 rajz, lil fcéplet Figyelembe vett nyomtatvány: 157 494 sz. magyar szabadalmi leírás. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó IgazgatóJ-a. 7307077. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23.
