160269. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkánszulfonsavak elválasztására

3 160269 4 20—100 °C hőmérsékleten és atmoszférikus nyomáson vagy vákuumban betöményítjük, mimellett az ismét leváló kénsavat izoláljuk, a parafinszénhiidrogéneket ismert módon elválasztjuk, és feldolgozás, után a reakcióba visszavezetjük. A találmány szerinti eljárással történő elvárlasztásra különösen a szulfoxidáció 15—55% alkánszulfonsavalkból, 5—20% kénsavból és 15— 40% parafínszénhidrogénekből, előnyösen 20— 30% szulfonsavból, 7—10% kénsavból és 20— 35% parafínszénhidrogénekből álló, víztartalmú reakciótermékei alkalmasak. A hőkezeléskor beköveUkező elszíneződés elkerülésére a találmány szerint a nevezett körülmények között történő elválasztás alatt aktív oxigént leadó vegyületeket adagolunk. Ilyen vegyületként különösen a hidragénperoxid, valamint hidrogénperoxidot képező vegyületek váltak be, mimellett ezeket a vegyületeiket aktív oxigénre számolva ,0,05—5% előnyösen 0,1— 2% koncentrációiban alkalmazzuk. Megmutaitkozott, hogy az így kezelt alkánszulfonsavak semlegesítés után színtelen ill. enyhén színezett szulfonátokat adnak, míg a szulfonátok szokásos módon, csak a semlegesítés után összehasonlítható mennyiségű derítőszerrel végzett derítése nem olyan hatásos. Az alkánszulfonsavaknak az elválasztandó keverékben jelenlevő kénsav hatására bekövetkező színromlását a találmány szerint az elválasztás centrifugálással, adott esetben nyomás alkalmazásával, történő gyorsításával messzemenően elkerülhetjük. Az eljárás gazdaságosságának lényeges feltétele a színezett mellókalkotórészektől mentes parafiinszénhidrogének újrafelhasználása. A tapasztalat szerint parafinszénhidrogének kéndioxiddal és oxigénnel alikánszulfonsavaikfcá történő reakciójakor csak részleges átalakulás érhető el. A reakciótermékben levő átalaikulatlan parafin az összes eljárási lépésen keresztülhalad, és gazdaságossági okokból általában csak a semlegesítés után választják el ismert módon, és vezetik vissza a reakcióba. Ennél a munkamódinál eddig ismeretlen szekunder termékek keletkezésé miatt színezett, szulfoxidációra és azt követően világosszínű szulfonsavak elválasztására alkalmatlan parafin keletkezik, színezett parafinok adagolása különösen az iniciáláshoz szükséges rövidhullámhosszú fény áteresztésére és ezáltal a reakció sugárkihasználására kedvezőtlenül hat. Az eljárás az ismert desztillációs módszerekkel szemben az elkülönítendő alkánszulfonsavak messzemenő kímélése mellett kis energiaszükségletével tűnik ki. A találmány szerinti eljárásnál meglepő módon azt találtuk, hogy az ismert módszerekkel szambán a kétlépéses elválasztás kis kénsavtartalmú alkánszulfonsavakat szolgáltat, mimellett az első elválasztási lépésre fordítandó energiát egyidejűleg második elválasztási lépés végrehajtására használja expanziós desztálláció segítségével, és az így lehű tött termékkeverék a kénsav ismételt elválasztása után továbbfeldolgozásra közvetlenül 5 semlegesíthető. így a keverék semlegesítés előtt egyébként szükséges hűtése kiesik. 1. példa: 10 24,2% i allkánszulfonsavakból, 8,3% kénsavból, 33,5%, parafánszénhidrogénteikből és 34% vízből álló, 12—18 szénatomos parafinok szulfoxidációjával előállított keveréket 1,5% hidrogénper-15 oxid (35%~os) adagolása után adagolószivattyúval folyamatosan fűthető autoklávba vezettünk. 160 °C hnraérsékleten és l!l—>12 at nyomáson 23,7%^os kénsav vált el, amelyet alsó fázisként vezettünk el. A parafin és víz mellett 34,6% 20 szulfonsavakból és 3,8% kénsavból álló felső réteget 150—200 torr . nyomáson desztillációs oszlopba expawdáltattuk. Eközben a víz egy része kevés parafinnal együtt elpárolgott. Az így töményedéit oldatból ismét 34,9%-os kén-25 sav vált el. Parafin és kevés víz melleitt 2,9% kénsawal 43,2%-os alkánszulfoinsavat kaptunk. A keverék jódszínszáma 15 volt, míg oxigént leadó vegyület adagolása nélkül 40—50 közötti jódszínszámot értünk el. 2. példa: 33,4% alikánszulfonsavak, 8,9% kénsav, 34,8 35 % parafin és 22,9% víz keverékét 2% hidrogénperoxid (35%~os) adagolása után összekevertük, és előmelegítőben 8—9 at nyomáson 145 c'C-ra melegítettük. Ezután a keveréket centrifugálással a fentemlített körülmények kö-40 zött nehezebb 29,8%-os kónsavra, és parafin és víz mellett 40,6% szulfonsiavakfoól és 3,4% kénsavból álló könnyebb termékre választottuk szét, majd az 1. példákban leírt módon expandáltattuk. A kapott keverék az átalakulatlan 45 parafin és kevés víz mellett 48,1% alfcánszulfonsavakat és 3,0% kénsavat tartalmaz. Szabadalmi igénypontok: 50 1. Eljárás világos színű, kénsavban szegény alkánszulfcmsavak elkülönítésére alkánsziulfonsavaklból, kénsavból és parafinszénhidrogénekből álló, különösen szulfoxidáció során reakció-- termékként keletkező és előnyösen 15—55%, alkánszuifonsavat, 5—20% kénsavat és 15—40% paraf inszénhidrogént tartalmazó víztartalmú keverékek elválasztása útján, azzal jellemezve, hogy az említett keverékből 140—200 °C, előg0 nyösen 160—180 °C hőmérsékletre való hevítéssel, 4—20 atm, előnyösen 6—15 atm nyomáson a, reakcióelegyre számítva 0,05—5%, aktív oxigént leadó vegyületek, előnyösen hidrogénperoxid jelenlétében kénsavat elválasztjuk, 65 és a visszamaradó víztartalmú keveréket, — 2