160266. lajstromszámú szabadalom • Eljuárás 3-amino-delta2-pirazolin számazékok előállítására
160266 11 12 Példa Acil-szárrnazék (I) Kapott amino-származék (I) Op. °C 25. az l-[2-(3,4-dimetoxi-.fenil)- l-[2-(3,4-dimetoxi-fenil)-étil]- 158—160 (etilacetát) -etil]-3-amino-zJ2 -pirazolin -3-amino-zl 2 -pir.azolin hidroklorid 18.2—185 acetilszármazéka (Kitermelés: 67%) (96%-os etanol) 26. az l-ciklohexil-3-ammo-zl2 - l-ciklohexil-3-amino-J 2 -^pirazolin 86—88 (ciklohexánból), -npirazolin acetilszármazéka (Kitermelés: 65%) hidroklorid 233 (vízm. etanol) 27. az l-n-butil-3-amino-zí2 -pira- l-n-butil-3-amino-zí 2 -pirazolin 85—70 (petroléter), zolin acetilszármazéka (Kitermelés: 63%) hidroklorid 147 (vízm. etanoil) 28. 26,44 g (0,1 mól) 3-(3,3-difenil-propil-amino)-propionsavnitrilt feloldunk 100 ml etilalkoholban és hozzáadunk 14 g hidroxilamin-Jiidrokloridból és 16,8 g nátriumhidrogénkarbonátból 50 ml vízben készített oldatot. Az elegyet vízfürdőn forraljuk 4 órán át, majd az alkoholt csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, a vizes maradékot még 200 ml víz hozzáadásával eldörzsöljük és leszívatjuk, vízzel kimossuk, megszárítjuk. Ily módon 29 g (97%) 155— 158 °C-on olvadó nyers 3-(3,3j difenil-propil^amino)-ipropionsavamidoximot kapunk, mely tisztítás nélkül felhasználható. A nyers amidoxim etilalkoholos kristályosításával az olvadáspont 158—160 °C-ra emelkedik. 33. 211,3 g (1,0 mól) 3,3-difenil-propil-aminhoz keverés és vizes hűtés mellett hozzáadunk 53,1 g (1,0 mól) akrilnitrilt, kb. 1 óra alatt, majd az oldatot vízfürdőn 8 órán át melegítjük. A sűrű folyadék súlya 264 g, mely lehűtve és kapargatva kristályosodik és így jó termeléssel kapjuk meg a 3^(3,3-difenil-prop,il-amino)jpropionsavnitrilt. Op. 54 °C, fp. 195— 197 °C/0,1 mm. A nyers nitril tisztítás nélkül felhasználható. Analízis: Ci8 H 2 oN 2 (264,36) Számított %: C 82,10, H 7,67, N 10,64 Talált %: C 81,96, H 7,44, N 10,56 Analízis: C18 H 2 3N 3 0 (297,38) Számított %: N 14,13 Talált '%i: N 13,97 A vízmentes sósavas etilalkoholban készített dihidroklorid 209—211 °C-on olvad. Analízis: C18H25CI2N3O (370,31) Számított %: C 58,40, H 6,81, N 11,35, Cl 19,15 Talált %: C 58,42, H 7,00, N 11,17, Cl 19,02 29—32, A 28. példában ismertetett eljárással analóg módon az alábbi vegyületeket állítjuk elő: Szám Kiindulási nitril (VI) Kapott amidoxim (III) Op. C 29. 3-[2-(3,4-dimetoxi-fenil)-etil]- 3-f[2-H(3,4-dimetoxi-fenil)~etil]- 108—110 etilacetát) ^amino-propionitril -amino-prqpionsavamidoxim 30. 3-benzil-iamino-propionitril 3-benzil-amino-propionsavamid~ hidroklorid 167 (96%MOS etanolból) 31. 3-ciklohexil-ammo-prqpionitril 3-ciklohexil^amino-propionsav- 119 (vízből) amidoxim 32. 3-n4iutil-amino-priponitr.il S-n-ibutil-aminjO-propionsavamid- 82—85 (etilaoetát-petroloxim éter (1:3 elegy) amidoxim (III) Op. °C •dimetoxi-f enil)~etil]- 108—110 etilacetát) )-prqpionsavamidoxim •amino-propionsavamid- hidroklorid 167 (96%MOS etanolból) íxil^amino-propionsav- 119 (vízből) -aminjo-propionsavamid- 82—85 (etilaoetát-petroléter (1:3 elegy) 34. 2,79 g (0,01 mól) 3-(3,3-difenil-propil-amino^propionsavamidoximot feloldunk 15 ml száraz piridinben, majd szobahőmérsékleten vizes hűtés mellett hozzáadunk cseppenként, keverés 55 köziben 2,1 g (0,011 mól) p-toluolszulfokloridot. A beadagolás után vízfördőn 3 órán át melegítjük, majd a piridint csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A maradékot 10' ml n-nátriumhidroxid-oldat (vizes) és 5 ml 9iS%-os etilalko-60 hol elegyével eldörzsöljük és az így nyert kristályokat leszívatjuk. Vízzel kimosva és szárítva 2,0 g (72%) anyagot kapunk. A termék l-(3,3--difenil-propil)-3-amino-/l2 -pirazolin. Op. 159— 161 °C. 65 35. A 12. példában ismertetett eljárással ana-20 25 ?,0 pott l •dimet )-prop •amine ixil^ar dm -amin 55 60 65 6
