160260. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 1-fenoxi-2-amino-alkánok előállítására
7 160260 8 bet kapunk 142—143° olvadásponttal. Ez még metanol-éter elagyből átkristályosítható. A példával analóg .módon lH(2',!6'-d,imetil-fenoxi)-2-aminojpentán-nidraklorid (op. 230—231°), l-(2'-imetil-«fenjOxi)-2^ammoHpentánHhidroikloirid (op. 162r—ili63r '5°), l-(4'-metil-fenoxi)-2jamino-3--metil-bután-hidroklarid (op. 17,2'—173°) és 1--(2',6'-dim'etil-íenoxi)-2-aimii,no-3-metil-l bután-hidroklorid (op. 170°) is előállítható. 6. példa: l-(2',3'-iDimietil-fen'Oxi)-2^aminojprop,án-hidroklorid 17 g (0,0i55 mól) l-(2\3'-dimetil-fe'noxi)-:2-ben-. zilammo-propáttHhidrokloridot 100 ml metanolban és kevés vízben 80°-on és 5 att nyomás alatt palládiumkloridon hidrogénezünk. A hidrogénfelvétel befejeztével a katalizátort elválasztjuk, és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A visszamaradó szilárd anyagot etanolból. éter hozzáadásával átkristályosítjuk. Kihozatal: 6,5 g, op. 189—192°. 7. példa: l-(2,',5'-D,imetil-'fienoxi)-2-amin'0-p'ropán^hidr'oklorid 14,5 g l^(!2',5'-dimetil-fenoxi)-,2-benzílaminü-propán^hidrokloridot a 6. példában ismertetett körülmények között palládiumkloridon hidrogénezünk. Atkristályosítás után 5,9 g hidrokloridot kapunk 140—142° olvadásponttal. 8. példái: l-(2',6'-Dimetil-fenoxi)-2-amino-ihexán-hidroklorid i2',!6'-D,imefcilHfienoximetil-n-,butilket'0:nból és hidroxilamin-hidriokloriidból kapott 13 g (0,05 mól) 'lH(;2','6'-dimetil-fen'Oxi)-hexanom-2-oximot metanol oldószerben rázóautokMvban 60o -on és 5 att nyomás alatt Raney^nikkelen hidrogénezünk. A hidrogénfelvétel befejeződése után a katalizátorról leszívatjuk, és a szűredókből ,az oldószert vákuumban elűzzük. A maradékot éterbe felvesszük, az oldhatatlan részt leszűrjük, és a bázis éteres oldatát éteres hidrogénklorid hozzáadásával kongóvörös reakcióig megsavanyítjuk. Ekkor a hidroklorid szép fehér kristályok formájában kiválik, vékonyréteg'kiromatográfiailajg ós analitikailag tiszta alakban, -209—211° olvadásponttal. Leszívatás, éteres mosás és szárítás után a kihozatal 4,0 g (az elméletinek ,31,l"/o-,a). 9. példa: l-(,3'-Metil-tfenoxi)-2--amino^pr'qpán-hidro:klorid 45,4 g (0,42 mól) m-krezolt 200 ml kloroformban oldunk, és keverés és visszafolyatás közben forralva 1:5 perc alatt 50 ml klorof ormiban oldott 7,98 g (0,14 mól) pmpilénimint csepegtetünk hozzá. Visszafolyatás köziben másfél órát forraljuk, majd a kloroformot ledesztilláljuk. 5 A ;miaradékot éterbe felvesszük, és híg nátronlúggal, majd híg sósavval kirázzuk. Ezután a híg sósavas kirázással kapott kivonatot meglúgosítjuk, és éterrel extraháljuk. Az éteres oldatot magnéziumszulfáton szárítjuk, és bepároliO juk. A maradékot ismét éterben oldjuk, és éteres hidrogénkloridot adunk hozzá. A kicsapódó hidroklorid'O't etanol-éter elegyben átkristályosítjuk. Olvadáspontja: 139—140°. 15 10. példa: l-'(2','6'-Dim'etilHfenoxi)^2-amino-3-metíl-'bután-hidroklorid 20 10,3 g <i0,0'5 mól) lH(2','6'-dimetil-fenoxi)-3-metil-ibutanont 75 ml etanol és 8,5 g ammónia elegyéifaen oldunk, és az oldatot 16 óra hosszat 20°^o,n állni hagyjuk. Ezután kb. 20°-on keverés köziben 100 ml etanolban oldott 3,7 g nát-25 rium'bórhidridet csepegtetünk hozzá. Még egy óra hosszat keverjük, majd sósavval megsavanyítj'Ulk. Ezután a reakciókeveréket vákuumban besűrítjük, a maradékhoz vizet adunk, és éterrel extraháljuk. A /vizes fázist meglúgosítjuk, 30 és a kivált bázist éterben oldjuk. Magnéziumszulfátios szárítás után. az étert ledesztilláljuk, a maradékot kevés metanolban oldjuk, és éteres hidirogénkloridot adunk hozzá. A kicsapódott hidrokloridot metanol-éter elegyből átkris-35 tályosítjuk. Kihozatal 6,2 g. Olvadáspontja: 170°. 11. példa: 40 l-(3'-M'etil-5'-9til-f'enoxi)-i2-amino-3Hmetil^bután-hidr'O klorid 8,0 g i(O,0í34 mól) tisztítatlan l-.(3'-metil-5'-etii-fenoxi)-3-met'il-ibutanonH(2)^ximot 150 ml mo-4g tanolban oldunk, és 60°-on 5 att nyomás alatt Raney-nikkelen hidrogénezünk. A hidrogéníelvétel egy óra 'múlva befejeződik. A katalizátorról leszívatjuk, és az oldatot csökkentett nyomás alatt szárazra pároljuk. A maradékot eta-50 nolban oldjuk, éteres hidrogénkloridot adunk hozzá, majd éter hozzáadásával kicsapjuk az l-f(3'-jmetil-i5'-etil^fienoxi)-i2-amino^3-metil-Hbután-hidrokloridot. A fehér kristályokat leszívatjuk, ismét etanolban oldjuk, és aktív szénnel derítjük, majd az oldatot tisztára szűnve a terméket éter hozzáadásával ismét kicsapjuk. Így a tiszta terméket kapjuk 167° olvadásponttal. A kihozatal 2,2 g (az elméletinek 25%-a). Analóg módon állíthatók elő a következő ve-60 gyületek: l-i(2'-'priopil-f'enoxi)-2-ammo-'3-metil-bután--hidroklorid, op. 1:59—100°, l-^^^S^'-tetrametil^fenoxi^^anuno-S-metil-65 ^bu'tán-hidroklorid, op. 22,8°, 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 A
