160247. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,3,4-tiadiazolil -karbamidok és azokat tartalmazó herbicid szerek előállítására
169247 7 ° 8 rT ^. Hatóanyag- _ , . „, Hatóanyag koncent(rációi Ecruno- Cheno- sinapis (képlet) 0L ehloa podium (VI) (VII) % 0,05 0,025 0,0125 0,05 0,025 0,0125 5 5 5 5 4—5 4 5 5 5 5 5 5 Galinsoga 5 5 5 5 5 5 Stellaria 5 5 4 Daucus Zab Gyapot Búza 4 2 0 5 5 5 5 5 4—5 1. példa: 16,9 g (0,1 mól) 5-trifluormetil-2-amino-l,3,4--tiadiazol MM) ml tetraihidrof uránnal készített oldatához keverés közben, 20 °C-on 5,7 g (0,1 mól) metilizocianátot csepegtetünk. Az elegyet a hőfejlődés megszűnése után további 2 órán át 50 °C-on keverjük, majd az oldószert vákuumban lepároljuk, és a szilárd maradékot alkoholból átkristályosítjuk. Kristályos N-(trifluormetil-l,3,4-tiadiazolil)-N'-metil-karbamidot kapunk. Hasonló módon állíthatjuk elő A III. táblázatban felsorolt vegyületeket. III. táblázat lárd maradékot 100 ml 5%^os sósavoldattal elegyítjük. A nyers N-(5-trifluormetil-l,3,4-tiadiazólil)-N'-dimetil-karbamidot kiszűrjük és benzolból átkristályosítjuk. R R' R" R'" o. p. C° CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 H H H H H H H H CH3 186 H CH2 —CH 2 —CH 3 148 H CH2—CH2—Cl H CH2 -^CH=CH 2 H CH2 —O—CH 3 H C0H5 H CoH3Cl2 CH3 H CH 3 CF3 —CH 2 — —O—(CH2 ) 2 H H CH 3 CF, 2. példa: CH3 H CH 2 —CH=CH 2 125 153 95 254 234 138 140 70 20 30 16,9 g (0,1 mól) 5-trifluormetil-2-ammo-l,3,4--tiadiazol 150 ml piridinnel készített oldatához 0,1 mól dimetilkarbaminsavkloridot adunk, és az elegyet 24 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A piridinium-hidrokloridot kiszűrjük, a piridines oldatot vákuumban bepároljuk, és a szi-60 45 50 Hasonló módon állíthatjuk elő a IV. táblázatban felsorolt vegyületeket. IV. táblázat R" CH3 CH3 25 R CF3 CF3 R' H CH3 R'" o. p. q C 120 CH3 CHa 112 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az I általános képletű 1,3,4-tiadia-35 zolikkarbamid-származékok előállítására — ahol R jelentése 1—4 szénatomos halogénalkil-vagy 1—4 szénatomos trifluor-alkoxi-alkil-csoport, jelentése hidrogénatom vagy 1—6 szénatomos alkil-csoport, R" jelentése hidrogénatom vagy 1—6 szénatomos alkil-csoport, 40 R R'" jelentése 1—6 szénatomos alkil-, 1—6 szénatomos alkenil-, 1—6 szénatomos klóralkilcsoport, az alkoxi- és alkilgyökben 1—6 szénatomot tartalmazó alkoxialkil-csoport, vagy adott esetben egy vagy több halogénatcmmal helyettesített fenilcsoport —, azzal jellemezve, hogy a) valamely (II) általános képletű 2-amüno1--1,3,4-tiadiaziol-származékot — ahol R és R' je-55 lentése a fent megadott — hígítószer jelenlétében (III) általános képletű izocianáttal — ahol R" jelentése a fent megadott — reagáltatunk, vagy b) valamely (II) általános képletű 2-amino-1,3,4-tiadiazol-származékot — ahol R és R' jelentése a fent megadott — hígítószer és savmegkötőszer jelenlétében (IV) általános képletű savkloriddal — ahol R" és R'" jelentése a fent megadott — reagáltatunk. 4
