160222. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szteroid-halogénhidrinek előállítására
f» 1601222 6 3. példa: 600 mg 3/?-acetoxi-5,6a-epoxi-5a-pregn-16-en-20-ont 20 ml hangyasavban 3,0 g lítiumklorid hozzáadásával szobahőméréskleten 1,5 óra hoszszat keverünk, majd a reakcióelegyet az 1. példában leírthoz hasonló módon feldolgozzuk. Etilacetátból történő átkristályosítás után 350 mg 6/?-klór-5-hidroxi-3/?-aeetoxi-5a-pregn-l 6-en-20-ont kapunk, amely 229—233 °C-on bomlás köziben olvad. Ibolyántúli színkép: £239 = 9040. 4. példa: 500 mg 3/?-aoetoxi-16a,17-epoxi-5-pregnen-20--ont az 1. példában leírthoz hasonló módon ecetsavban lítiumkloriddal kezelünk, majd a reakoióelegyet a leírt módon feldolgozzuk. Izopropiléterből történő átkristályosítás után 350 mg 16/?-Mór-l 7-hidroxi-3/?-acetoxi-5-pregnen-20--ont kapunk, amely 167—169 °C-on olvad. 5. példa: 500 mg 3/?-acetoxi-16a,17-epoxi-5-pregnen-20--ont 10 ml ecetsavban, 2,5 g lítiumbromid hozzáadásával szobahőméréskleten 15 percig keverünk. A szokásos feldolgozás után a termék izopropiléterből történő átkristályosítása után 380 mg 16/?-bróm-17-hidroxi-3/J-acetoxi-5-pregnen-20-ont kapunk, amely 156—158 °C-on olvad. 6. példa: 200 mg 17-hidroxi-21-acetoxi-9,ll/S-epoxi-9/9--pregn-4-en-3,20-diont ecetsavban és lítiumbromid hozzáadásával, az 1. példában leírt módon kezelünk, majd a reakcióelegyet a szokásos módon feldolgozzuk. Metanolból történő átkristályosítás után 125 mg 9-klór-ll/?,17-áihidroxi-21-acetoxi-4-pregnen-3,20-diont kapunk, amely 185—187 "Coin bomlás közben olvad. Ibolyántúli színkép: ^.t = 16 500. 7. példa: 500 mg 17/?-<aoetoxi-la,2a-epoxi-5a-androsztán-3-ont 15 ml propionsavban, 2,5 g lítiumbromid hozzáadásával 15 percig keverünk szobahőméréskleten, majd a reakcióelegyet az 1. példában leírt módon feldolgozzuk. Izopropiléterből történő átkristályosítás után 370 mg 2/ ő-bróm-la-hidroxi-17/?-acetoxi-5a^ndrosztán-3-ont kapunk, amely 175,5—178 °C-on olvad. 8. példa: 2,0 g 17^acetoxi-6^,7/?-epoxi-la,2a-metilén-4--pregnén-3,20-diont 60 ml ecetsavban, 10 g lítiumbromid hozzáadásával szobahőmérsékleten 5 percig keverünk. A reakcióelegyet az 1. példában leírt módon dolgozzuk fel. Szilikagélen kromatografálunk, majd a kapott terméket etilacetátból átkristályosítjuk; ily módon 1,2 g 6a-5 -bróm-7y3-hidroxi-17-acetoXi-la,2a-metilén-4--pregnén-3,20-diont kapunk, amely 216—218 °C-on olvad. Ibolyántúli színkép: 6236=12 500. 10 9. példa: 1,0 g 4-klór-17-acetoxi-6a,7a-epoxi-4-pregnén-3,20-diont az 1. példában leírthoz hasonló mó-15 don szobahőmérsékleten 2 óra hosszat reagáltatunk lítiumkloriddal, majd a reakcióelegyet feldolgozzuk. Izopropiléterből történő átkristályosítás után 850 mg 4,6/S-diklór-7a-hidroxi-17--aicetoxi-4-pregnéi n-3,20-diont kapunk, amely 2o 228,5—229,5 °C-on bomlás közben olvad. Ibolyántúli színkép: £259=11800. 10. példa: 25 500 mg 4-klór-17-acetoxi-6/?,7/ Ő-«poxi-16a-metil-4-pregnén-3,20-diont az 1. példában leírthoz hasonló módon szobahőmérsékleten 75 percig reagáltatunk lítiumkloriddal, majd a reakcióelegyet a szokásos módon feldolgozzuk. Aceton és hexán lelegyéből történő átkristályosítás után 380 mg 4,6a-diklór-7/?-hidroxi-17-aoetoxi-16a-metil-4-pregnén-3,20-diont kapunk, amely 176,5—177,5 °C-on bomlás közben olvad. Ibolyántúli színkép: £2 6í = 10 900. 11. példa: 500 mg 17/?-aeetoxi-6a,7a-epoxi-17a-etinil-4--ösztrén-3-ont az 1. példában leírthoz hasonló módon reagáltatunk lítiumkloriddal, majd a reakcióelegyet a szokásos módon feldolgozzuk. 350 mg 6/?-klór-7a-hidroxi-17/?-acetoxi-17a-etinil-4-ösztrén-3-oint kapunk. 45 Ibolyántúli színkép: «240=14 000. 12. példa: 50 500 mg 4-klór-17-acetoxi-6/3,7 / 8-epoxi-la,2a-metilén-4-piregnén-3,20-diont az 1. példában leírthoz hasonló módon szobahőmérsékleten 2 óra hosszat reagáltatunk lítiumkloriddal, majd a reakcióelegyet a szokásos módon feldolgozzuk. 55 310 mg 4,6a-dikló>r-7/?-hidroxi-17-acetoxi-la,2a-metilén-4-pregnén-3,20-diont kapunk. Ibolyántúli színkép: «260 = 9500. 13. példa: 60 7 g 6a,7a-epoxi-la,2a;16cc,17-dimetilén-4--pregnén-3,20-diont 70 ml ecetsavban, 30 g lítiumkloriddal az 1. példában leírthoz hasonló 65 módon reagáltatunk és a reakcióelegyet a szo-3
