160219. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3 béta-hidroxi-delta5(10)-szteroidok előállítására
160219 lási maradékként kapott reakcióterméket diizopropiléterből átkristályosítjuk. Ily módon 404 mg 3^Hhidroxi-19-nor-5(10)-pregnén-20-ont kapunk, amely 111—-112 °C-on olvad. 15. példa: 1 g 17a-hidroxi-20,20-etiléndioxi-19-nor-5(10)-pregnén-3-ont 50 ml tetrahidrof uránban oldunk és. autoklávban, 1 Oft atm hidrogén-nyomás alatt, szobahőfóikon, frissen ^készített Raney-nikkel jelenlétében 1 óra hosszat rázzuk. Ezután a katalizátort kiszűrjük, a szűrletet bepároljuk szárazra és a- bepárlási maradékot 100 g kovasavgélen kromatografáljuk. Hexán és 200/o etilacetát elegyével végzett grádiens-eluálás után a terméket diizopropiléterből átkristályosítjuk. Ily módon 671 mg 20,20^etiléndioxi-19-nor-5-(10)-pregnén-3,/í,17a-diolt kapunk, amely 164— 165 °C-an. olvad. 16. példa: 1 g 17/?-acetoxi-5(10)-ösztoén-3-ont 50 ml tetrahidrofuránban oldunk és autoklávban, frissen készített Raney-nikkel hozzáadásával, szobahőfokon, 100 atm hidrogén-nyomás alatt 1 óra hosszat hidrogénezzük. A katalizátort ezután kiszűrjük, az oldószert vákuumban elpárologtatjuk és a bepárlási maradékként kapott terméket 100 g alumíniumoxidon (Woelm-féle, semleges, I) kromatografáljuk. Hexán és 20% etilacetát elegyével végzett grádiens-eluálás után a terméket hexán és éter elegyéből átkristályosítjuk. Ily módon 680 mg 17j/^acetoxi-5(10)-ösztrén-3/?-olt kapunk, amely 110—112 °iC-on olvad. 17. példa: 1 g 17í/?Hpropioniloxi-5(10)-ösztrén-3-ont a 16. példában leírthoz hasonló módon hidrogénezzük. A szokásos módon történő feldolgozás után 665 mg 17/?-propioniloxi-5(10)-ösztrén-3/?-olt kapunk, amely 113—115 °C-on olvad. 10 15 20 25 30 :i5 40 45 18. példa: 1 g n^-tetrahidropiraniloxi-SflOJ-ösztrén-S-ont 50 ml tetrahidrofuránban oldunk és autoklávban, 50 atm hidrogén-nyomás alatt, frissen készített Ráney-nikkel hozzáadásával szobahőfokon 30 percig hidrogénezzük. A katalizátort ezután kiszűrjük, a szűrletből az oldószert vákuumban elpárologtatjuk és a maradékként kapott terméket 100 g alumíniumoxidon (Woelm-féle, semleges, I) kromatografáljuk. Hexán és 20% etilacetát elegyével történő grádiens-eluálás után a kapott terméket diizopropiléterből átkristályosítjuk; ily módon 710 mg 171/?-tetrahidropiraniloxi-5(10)-ösztrén-3^-olt kapunk. 19. példa: 490 mg 5(10)-ösztrén-3,17-diont (op. 146—147 °C) 50 ml tetrahidrofuránban oldunk és e vegyületet autoklávban, 300 atm hidrogén-nyomás alatt, frissen készített Raney-nikkel hozzáadásával szobahőfokon 2 óra hosszat hidrogénezzük. Ezután a katalizátort kiszűrjük, a szűrletből az oldószert vákuumban elpárologtatjuk és a maradékot 100 g alumíniumoxidon (Woelm-féle, semleges, I) kromatografáljuk. Hexán és 30% etilacetát elegyével történő grádiens-eluálás után 240 mg 124—126 °'C-on olvadó 5(10)-ösztrén-3,j 8!,17 J 8'-diolt kapunk a megfelelő 17-Jketo-vegyület mellett. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás a 19-nor-pregnán- és ösztrán-sorbeli 3/?-hidroxi-J5 ( 10 >-szteroidok előállítására, azzal jellemezve, hogy a megfelelő 3-keto-/J5 < 10 )-szteroidoikat 100—1000 atm, előnyösen 200— 400 atm hidrogén-nyomás alatt redukáljuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a redukciót katalitikusan gerjesztett hidrogénnel végezzük. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy katalizátorként Raney- vagy nemesfém-katalizátorokat alkalmazunk. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 7207814. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 4
